FONTAINE

Bien entendu l'usage de ce disposilit ne dispense pas de la détermination du point de congélation de l'eau distillée et supprime seulement le calcul de correction en permettant au zéro de l'échelle de suivre, à chaque vérification, Les pérégrinations du zéro vrai donné chaque fois par l'eau distillée.

L'échelle est divisée en centièmes de degré, les chiffres 1, 2, 3, correspondent à 10, 20, 30 centièmes,

Tout récemment, M. Balthasard à fait construire un nouvel appareil utilisant la réfrigération par le chlorure de méthyle ; c'est un cryoscope ordinaire, dans le vase réfrigérant duquel sont amenées, par un raccord métallique, les vapeurs du chlorure de méthyle contenu dans un siphon de Vincent, Cet appareil présente l'avantage de ne pas nécessiter,

comme ceux où la réfrigération est obtenue par évaporation

de l’éther, l'emploi d'une trompe à eau, qu'on n'a pas tou-

jours sous la main, tandis quon peut se procurer facilement

partout un siphon.

2. Précautions à prendre dans cette détermination cry oscopique.

— (Quels que soient les appareils employés et la technique sui-

vie, il importe de rendre aussi constantes que possible toutes

les variables extérieures : avoir un réfrigérant à température constante, vérifier son thermomètre, opérer toujours sur des quantités de liquide égales et autant que possible, suffisam-

She. Es

ment grandes ; de façon à ce que la quantité relative de glace formée dans le même temps soit aussi petite que possible ; agiter ce liquide continuellement et d'une façon uniforme, enfin opérer avec une surfusion aussi faible que possible si l’on ne doit pas faire la correction de surfusion.

Vérification du zéro .—Il n’est pas utile de vérifier le zéro du thermomètre à chaque détermination,maisil est indispensable de faire cette vérification de temps à autre et en principe avant chaque série de déterminations. On sait en effet qu'un thermomètre nouvellement construit subit incessamment pendant 2 ou 3 années successives, un retrait de substance qui a pour résultat de faire monter la colonne mercurielle en un point plus élevé que celui qu’il occupait lors de sa construction et qui correspondait au zéro du moment,

Peu variable d’un jour à l’autre, l'écart,au bout de quelques mois, peut atteindre plusieurs centièmes de degré et ne peut être négligé en ceryoscopie, d'où la nécessité de déterminer de temps à autre, par une cryoscopie d’eau distillée la valeur du déplacement constaté et d'ajouter cette valeur à chacun des abaissements obtenus pour les différents échantillons examinés.

Il va sans dire que si exceptionnellement le zéro vrai était au-dessous du zéro marqué il faudrait non plus ajouter la différence, mais la retrancher du chiffre lu,

Correction de surfusion. Nous avons vu en définissant ce phénomène que la surfusion s'accompagne de phénomènes thermiques ; quand il s’agit d’une solution, si pour une raison qui nous échappe, la surfusion a lieu, au moment où celle-ci cessera, il se formera tout d’un coup d'autant plus de glace que la température est descendue plus bas, et à ce moment le thermomètre montera non pas au point de solidification de la solution primitive, mais au point de solidification de ce qui

reste de cette solution après formation de la glace ; nous aurons donc une température trop basse et l'erreur sera d'autant plus considérable que la surfusion se sera prolongée davantage (1).

On conçoit donc qu'il y ait deux façons d'éviter cette erreur et d'obtenir le point de congélation vrai : ou bien réduire la surfusion à un minimum négligeable en employant un réfrigérant à température constante, réglé pour quelques dixièmes de degré au-dessous du point de congélation ou bien, pour une surfusion quelconque, faire la correction sur la valeur obtenue, Plusieurs méthodes ayant pour objet direct d’évaluer l'excès de concentration peuvent être employées, pour effectuer cette correction : nous n’entrerons pas dans ces détails qui relèvent de la cryoscopie de précision ; nous nous contenterons de renvoyer au mémoire présenté en 1897 par M. Ponsot à la Société chimique.

(1) Au cours de nos déterminations personnelles, dans les conditions où nous opérions, nous n'avons jamais observé, pour des surfusions différentes, des variations sensibles de A.

Villejean 4