‹ Étude Critique & Expérimentale sur la Cryoscopie du LaitChapitre 8 sur 46 · AR + NY AT · texte numérisé non relu

AR + NY AT

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pour amener à l'état liquide, à 0°, ‘un kilogr. d'eau congelée à 0°, soit 79, 25 cal. kilogr. degré.

Inversement, on appelle so/idificätion le passage d'un corps liquide à l'état solide ; sous les mêmes influences la solidification obéit aux mêmes lois que la fusion

4° Sous une pression constante, un même corps liquide se solidifie à une même température, appelée point de solidification égale à celle de sa fusion.

2 Pendant la durée de la solidification, la température reste insariable.

Ce passage de l’état liquide à l'état solide s'accompagne aussi d'une certaine quantité de chaleur, appelée chaleur de solidification, qui est définie comme celle de fusion et qui lui est égale.

Cependant, sous certaines conditions,un corps peut demeurer à l'état liquide à des températures inférieures à son point de fusion ou de solidification ; on dit alors qu'ily a swrfusion. La surfusion, comme la sursaturation, est un état de faux équilibre dont la rupture peut être provoquée par l’agitation ou l'addition au liquide surfondu d’une parcelle solide du même corps ou d’un corps isomorphe (Gernez).

Au moment de la solidification, si on a pris soin de placer dans le liquide à solidifier un thermomètre, on observe une élévation brusque de température ; cela tient à ce que la plus grande partie de la chaleur latente de fusion se conserve dans le liquide surfondu et se dégage instantanément par sa solidification ; la surfusion s'accompagne donc, comme la sursaturation, de phénomènes thermiques : remarque importante sur laquelle nous aurons à revenir à propos des corrections cryoscopiques.

Indépendamment de ces phénomènes thermiques, notons

que d’une manière générale la fusion s'accompagne d’une aug-

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mentation de volume et la solidification d’une diminution de volume, exception faite cependant pour divers corps et notamment pour l'eau, qui augmente de volume en se solidifiant,

Rappelons enfin pour mémoire que la pression atmosphérique influe sur les points de fusion et de solidification en abaissant le point de fusion ou en l’élevant, selon que les corps diminuent ou augmentent de volume par la fusion. C'est une donnée dont on peut avoir à tenir compte dans des expériences de haute précision, mais les variations qu'elle entraine sont d'un ordre tel qu'elles sont dans la pratique absolument aégligeables.

2. PoiNtT DE CONGÉLATION DES sOLUrIONS. Chacun sait que si l'eau pure se congèle à 0°, il n’en est plus de même lorsqu'il s'agit d'une solution saline ; cest une notion qui remonte à l'époque de l'invention du thermomètre, et dès 1788, un médecin militaire anglais, BLAGDEN avait démontré et formulé dans une loi qui porte son nom que, dans beaucoup de cas, l'abaissement du point de congélation est proportionnel à la quantité de substance dissoute,

En 1840 les travaux de Desrrerz et plus tard ceux de Rosgrir confirmèrent en partie ces données mais déjà firent voir que si certains corps suivent d'une manière approchée la loi de Blagden, d'autres au contraire présentent des abaissements tout à faits irréguliers.

En 1862 des recherches plus étendues de Rüdorff, reprises en 1872 par de Coppet et en 1875 par Guthrie permirent de formuler les conclusions suivantes :

4° La loi de Blagden est exacte pour certains sels,tels que les chlorures de potassium et d’ammonium,

2° Pour d'autres sels (chlorure de calcium,sulfate de soude) le rapport du point de congélation 4 à la quantité p de sel dissous croit toujours avec p.

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