CHAPITRE HI
NAPHTANOLS.
Les naphtols 4 et 6 peuvent, par hydrogénation, fixer jusqu’à 10% d'hydrogène pour former les naphtanols ou décahydronaphtols. Cette saturation complète ayant pour résultat la transformation de la fonction phénolique, en fonction alcool secondaire, est difficile à réaliser.
Pour y arriver, il est indispensable d'utiliser un agent catalytique très actif. Toutefois, avec le nickel récemment préparé, au maximum d’activité, la réaction va trop loin :
(') BAMBERGER et Lonrer, Lieb. Ann., t, CLXXXVILL, p. 74.
il ya déshydratation et formation de carbure; c’est ce que l’on constate toujours au début de l’hydrogénation des naphtols. Maïs au bout de quelques jours, l'activité du métal diminue progressivement jusqu'au point recherché.
D'autre part, la transformation de l'alcool secondaire en célone correspondante, si facile avec le cuivre réduit, s'effectue cependant aussi avec le nickel. Il résulte de ces faits que le produit de la réaction est en définitive fort complexe.
L'hydrogénation des naphtols à été réalisée progressivement en deux étapes.
1° Hydrogénation incomplète, effectuée à 130°. On oblient un produit liquide qui n'a pas été étudié et qui est probablement un mélange de tétrahydronaphtols et de composés cétoniques.
Pour lintroduction des naphtols dans les tubes renfermant le nickel, on emploie des petites nacelles métalliques pouvant contenir 108 de naphtol fondu, et qui sont disposées à la partie supérieure des tubes. On peut ainsi introduire par fractions jusqu’à 40% de naphtol dans une journée.
2° Hydrogénation totale. — Pour effectuer la perhydrogénation, il faut opérer sur le mélange complexe obtenu dans la première phase, et hydrogéner à 135° dans le cas du composé &, à 150° dans le cas du composé ÿ.
Le liquide est placé dans une petite ampoule à brome, et le débit est réglé à raison d’une dizaine de grammes par jour. La vitesse du courant d'hydrogène doit être très faible.
Dans ces conditions, le prodait recueilli cristallise partiellement, spontanément ou par amorçage : les cristaux sont séparés, la partie liquide est soumise à nouveau à l’hydrogénation.
La quantité de naphtanol oblenue est toujours très faible, particulièrement pour le composé 4. Les dérivés a
sont en effet beaucoup plus faciles à entrainer que les isomères 8, et la température basse à laquelle on est obligé d'opérer favorise l'accumulation du liquide qui, baignant le nickel, entrave par suite son action catalytique.
NAPHTANOI.-&.
CH? CH=OH PANDA PONS) A ii:
