CHAPITRE II

Hydrogénation en présence de noir de palladium.

Le noir de palladium, préparé par réduction du chlorure palladeux au moyen de l’hydrazine, ne m’a donné aucun résultat comme agent auxiliaire d’hydrogénation vis-à-vis du phénanthrène. J'ai alors préparé ce noir par réduction du sel palladeux au moyen du formol.

Préparation du noir de palladium. — 75 à 85 de palladium en

(1) Troosr et HaurereuILce, Comptes rendus, t. LXXVIII, 1874, p. 686.

(2) S. Foxin, Journ. Soc. phys. ch. russe, t. XXXVIII, 1906, p. 855-856.

(3) Voir notamment Morozzo, Rourre et NoorDpEen, Journ. de Phys. t. XXIII et LVIII, et Ann. de Chim., t. XXXII. — Th. DE SAUSSURE, puis Cazverr, Comptes rendus, t. LXIV, 1867, p. 1246. — Durone et THENARD Ann. de Chim. et de Phys., t. XXIV, 1823, p. 381, etc.

mousse, bien purifié, sont dissous dans 20°" d’eau régale; la solution régale est évaporée à sec êt Le résidu est repris par de l’acide chlorhydrique comfcentré ; évaporations et reprises sont répétées plusieurs fois pour éliminer tout l’acide azotique.

Le dernier résidu de chlorure palladeux est mis à digérer avec 5°" d’acide chlorhydrique concentré pendant quelques heures, puis on ajoute 20°" de formol commercial. La solution est filtrée. Au liquide limpide, on ajoute peu à peu, et en refroidissant, une solution aqueuse concentrée et filtrée d’hydroxyde de sodium. La solution brunit d’abord; un précipité noir caillebotté se forme bientôt, qui, après addition d’une quantité suffisante d’alcali, devient très finement pulvérulent. On arrête à ce moment l’affusion de la liqueur alcaline et le mélange est abandonné 24 heures à lui-même. Au bout de ce temps, le noir est recueilli sur un filtre, essoré, puis lavé avec de l’eau jusqu’à ce que le hiquide de lavage passe coloré subitement en noir foncé; on suspend alors le lavage. Le noir, humide, ne tarde pas à faire entendre de très légères crépitations. Ces bruits persistent pendant 30 minutes à 1 heure, quelquefois plus. Toute crépitation ayant cessé, le noir est ensuite complètement lavé ; les liquides doivent passer limpides.

Le noir, dépouillé de tous les sels solubles, est séché, à froid, dans le vide, sur l’acide sulfurique.

Les liquides de lavage contiennent du palladium qu’on peut récupérer en précipitant ce métal au moyen de l’hypophosphite de sodium (voir p. 23).

Hydrogénation du phénanthrène. — 10% de phénanthrène sont dissous dans 150% de cyclohexane. J’ai employé ce dissolvant au lieu de l’éther éthylique qui, d’après Bæœttger (1), serait décomposé par le palladium hydrogéné; j’ai pris cette précaution sans rechercher l’exactitude de cette observation.

La solution phénanthrènique et 55 de noir de palladium, fratchement préparé, sont introduits dans un récipient mis en communication permanente avec un générateur d'hydrogène pur. Le récipient est agité aussi fréquemment que possible, à défaut d’un dispositif mécanique permettant une agitation continue. On sait, en

(*) Bæœrrcer, Journ. f. prak. Chem.,.t. LVII, 1869, -p. 41.