CHAPITRE IT
Tétrahydrure de phénanthrène.
M. Grœbe (1), le premier, obtint un tétrahydrure de phénanthrène par hydrogénation du carbure au moyen de l'acide iodhydrique et du phosphore. MM. E. Bamberger et Lodter (?) préparèrent, plus tard,un tétrahydrure par hydrogénation au moyen du sodium et de l’alcool amylique.
Comme l’hydrure de M. Grœbe ne donne pas de combinaison avec l’acide picrique alors que l’hydrure de MM. Bamberger et Lodter en donne une, on les distingue habituellement en 4-tétrahydrure et $-tétrahydrure, la désignation 4 s’appliquant au dernier cas.
J’ai remarqué, au cours de mes diverses hydrogénations du phénanthrène, que le tétrahydrure obtenu donnait immédiatement, en
(2) Græ»e, Ann. d. Chem., t. CLXVII, 1893, p. 153-155, et Berichte d. chem. Ges., t. VIII, 1895, p. 1055-1056.
(?) Bamsercer et Lonrer, Ber. d. chem. Ges., t. XX, 1887, p. 3076.
suivant la technique qui sera indiquée plus loin, une combinaison picrique s’il n’était pas mélangé d’octohydrure, sinon un fractionnement préalable du mélange était nécessaire pour l'obtenir.
Or, dans les travaux faits ultérieurement avec de l'acide iodhydrique (1), il n'apparaît pas que ce point ait été envisagé (?); on se borne à mentionner que le liquide (brut) ne donne pas de picrate.
Purification du tétrahydrure. — Le tétrahydrure que j'ai obtenu par les divers procédés indiqués dans les deux premières Parties de ce travail, a été purifié en passant par sa combinaison picrique:
On chauffe longtemps, à l’ébullition, volumes égaux d’une solution alcoolique saturée d’acide picrique et d’une solution alcoolique saturée de tétrahydrure brut ou provenant du fractionnement d’un mélange. Par refroidissement, ou, parfois seulemeñt, au bout de quelques jours, il se forme des aiguilles rouges de picrate dé tétrahydrure. Si la cristallisation tarde, c’est que les solutions n'étaient pas bien saturées ou qu’on n’a pas chauffé un temps suffisant. On recueille les cristaux, qu’on essore et qu’on lave ensuite avec un peu de la solution alcoolique saturée d’acide picrique. Les liquides filtrés, concentrés par distillation, peuvent, après avoir été sursaturés d'acide picrique, donner encore une cristallisation de picrate. On s'arrête dans cette voie dès que l’acide picrique commence à cristalliliser. Le picrate, qui doit fondre à 106° exactement (au bloc de M. Maquenne, température ascendante), est décomposé par de l’eau ammoniacale chaude et l’hydrure liquide est séparé, lavé à l’eau ammoniacale, à l’eau légèrement sulfurique, puis à l’eau distillée. Il est séché sur de la potasse caustique, puis distillé.
Propriétés. — Le tétrahydrure de phénanthrène constitue un liquide incolore, quand il vient d’être distillé dans le vide, mais brunissant assez rapidement sous l’action de l'air et de la lumière. Il cristallise dans un mélange réfrigérant et fond ensuite à — 30; il bout à 310° (thermomètre dans la vapeur) sous 76oMm et à 1650-1670 sous 13,
La densité, à 09, est 1,053 et, à 150, 1,043. L'indice de réfrac-
) J. Scamior et R. Merzeer, Loc. cit.
) Il est vrai que les mélanges étaient de 9% à 15 au plus.
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