ÉTUDE DE QUELQUES COMBINAISONS HALOGÉNÉES. GA
dans les eaux-mères deux sels bien cristallisés : le premier hydraté
(Ca CI, Az Hi C1}, H20, le second anhydre
Cd CI, 4 Az H* CI,
alors que, dans les mêmes conditions, Wells (") n'avait pu obtenir que le sel anhydre.
Le premier de ces corps cristallise en aiguilles déliées, très brillantes, associées en groupes serrés, inaltérables dans l’air sec.
Le second a été décrit autrefois par von Hauer qui l'obtenait en laissant évaporer un mélange des deux solutions de chlorure d’ammonium et de chlorure de cadmium.
Le sel (CdC2Cd0O},H?0 que j'ai obtenu à donné à
l’analvse les chiffres suivants :
Calculé. Trouvé.
nos ooeno dune orbons 43,38 44,02 Calme eee Ce 45,62 46,12 AA eee DAS 6,42
Il est soluble dans l’eau et peut recristalliser de sa disso-
Jution.
J'ai mesuré sa chaleur de dissolution dans l’eau.
Ona, vers.100,
(GaClAzH*C1),H20 + eau ASONDE Sb00600e —10,72 Or on a, d’autre part, > Cd CI? sol. + eau = 2 Cd C2? diss. dégage ...... + 6,6 2 AzH# C1 sol. + eau — 2AzH*CI diss. absorbe... — 8,0 > Az H#CI diss. + 2 Cd Cl? diss. dégage.......... 0,0
d'où l’on déduit
(!) Amer. Journ., t. IX, p. 304.
72 E. TASSILLY.
Le sel anhydre, CdCP,4AZH'CI, a été obtenu par Wells dans les produits de l’action de Cd O sur une solu- . tion aqueuse de chlorure d’ammonium et par von Hauer dans l’eau-mère du sel hydraté (CdCI? AmCI),H20 obtenu par mélange des deux solutions de sel de cadmium et de sel ammoniac.
Ce dernier auteur l’a encore obtenu en évaporant une solution de chlorure de cadmium en présence d’un excès de sel ammoniac.
Le corps Cd CP, 4 AzH"CI à donné à l'analyse :
Calculé. Trouvé.
Chonc rer r CE rer 00 OSEO CAMIUMER EEE EE 28,21 28,48 Alive dogocamobtodte 18,14 18,07
Il se présente sous la forme de rhomboëèdres volumineux transparents d’un grand éclat, solubles dans l’eau et pouvant recristalliser de la dissolution.
J'ai déterminé la chaleur de dissolution de ce corps dans l’eau.
Cal
Ca Cl2,4 AzH#CI = eau absorbe... —13,95 Or, d'autre part, on a
Cd Cl sol. + eau — Cd C2 diss. dégage ....... 0
4AzH*CI sol. + eau = 4 Am CI diss. absorbe... —16,0
Cd CI? diss. + 4 Am CI diss. dégage ......... rs 0,0 d'où l’on déduit
Cd CP sol. + 4 Az H#CI sol, dégage........... + 1,05
En faisant agir l’oxyde de cadmium sur une solution bouillante de bromure d’ammonium, j'ai d’abord. obtenu des mélanges de composition variable et indéterminée
Cadmium
Dans les eaux-mères, il se forme deux sortes de cristaux : des fines aiguilles allongées et des gros cristaux prismatiques paraissant appartenir au système triclinique.
Les aiguilles ont été identifiées avec le sel double
(CaBr?AzH+Br} H20,
obtenu antérieurement par mélange des solutions de bromure de cadmium et de bromure d’ammonium en proportons convenables. Ce corps a donné à l'analyse :
Bromerrr ee ete Te 0970 64 ,06 Caine otoocnesoon 29,55 29,86 PANIER mn 4,4 hi n
J’ai déterminé sa chaleur de dissolution dans l’eau. On a, vers 16°,
(GdBr?AzH*Br}?,H20 +-eau absorbe. ........ —14,4 Or, d'autre part,
2 Cd Br? sol. + eau — 2Cd Br? diss. dégage...... + 0,88
2AzH1#Br «sol. + eau = 2AzH*Br diss. absorbe.. — 8,8 2AzH#Br diss. + 2CdBr? diss. dégage.......... 0,0
d’où l’on déduit 2 Cd Br? sol. + 2AzH*Br sol. + H20 liq. dégage. +16,48
Eder (!) a étudié la solubilité de ce corps dans l’alcool et dans l’éther.
Les gros cristaux anorthiques ont donné à l'analyse les
résultats suivants :
Calculé. Trouvé.
BOMER ET ae ivhee 72,28 PINS Cache ere re 16,86 17,16 NA rc 101 10,12
(!) Bulletin de la Société chimique, Lt. XXNIL, p. 109.
gi E. TASSILLY.
ce qui correspond à la formule
Cd Br?, 4 Az Ht*Br.
Je n'ai pu obtenir suffisamment de matière pour faire l'étude thermochimique de ce corps qui n'avait pas encore été signalé.
Les analyses ont porté sur des cristaux triés à la pince.
J'arrive maintenant aux iodures doubles de cadmium et d’ammonium.
Dans l’action de l’oxyde de cadmium sur l'iodure d’ammonium dissous on obtient, dans les eaux-mères, une seule
variété de cristaux donnant à l’analyse les chiffres :
Calculé. Trouvé.
lidlésorchérocte ec On 20 DOROE BATMAMNERPEEEE Us 0,08 21,68 PVAIEE docs oorce SAR OU GE 9,80 9,83
ce qui correspond à la formule (Cd AzH"I},H20; ce corps a été obtenu antérieurement par évaporation du mélange des solutions des composants.
Eder a déterminé sa solubilité dans l’eau, l’alcool et l’éther.
J'ai mesuré sa chaleur de dissolution dans l’eau.
On a, vers 15°,
(GdI2AzH#1)2, H20 + eau absorbe... ...... —15(41, 99
or, d’autre part, 2 Cd I? sol. + eau = 2 Cd[? diss. absorbe........ —2 Ê 2 Az HET sol. + eau = 2 AzH#I absorbe ... ... Re © 2Cd1/? diss. + 2AzH#I diss. dégage ......... sc 0,0
d’où l’on déduit 2 GAP sol. + 2 Az H*I sol. + H20 liq. dégage. ........ +64 57
En résumé, l’action de oxyde de cadmium sur les sels haloïdes d'ammonium fournit :
ÉTUDE DE QUELQUES COMBINAISONS HALOGÉNÉES. Ga)
1° Avec le chlorure, deux corps
(Ga C2, AzH#C1}, HO, Cd CL, 4 Az H* CI;
es
Avec le bromure, deux corps
(Cd Br?, AzH*Br})?,H20, CdBr?,4A7zH#Br;
3° Avec l’iodure, un seul corps (Gd1?, Az H*1ÿH20.
J’aidécritle bromure double anhvdre jusqu'alors inconnu et J'ai indiqué ses principales propriétés, en même temps que j'ai déterminé les constantes thermiques des autres composés.
Si l’on résume les faits concernant l’action de l’eau sur les sels ammoniacaux de cadmium, on voit qu'aucun ne donne lieu, par sa décomposition en présence de l’eau, à une formation de sel basique.
En présence d’une grande quantité d’eau, on obtient de l’oxyde de cadmium avec les composés de la forme CdCl?, 2 AzHS.
Si, la quantité d’eau étant limitée, on opère en tube scellé, la décomposition est également limitée, mais se produit de la même manière, sans donner lieu à la producion de sel basique cristallisé.
Les sels doubles, étant solubles dans l’eau, ne peuvent être considérés comme des générateurs de sels basiques.
Les composés ammoniacaux du cadmium ne se conduisent donc pas, vis-à-vis de l’eau, comme les composés analogues du zinc dont quelques-uns sont susceptibles d’être envisagés comme des générateurs de composés basiques.
70 EH. NTASONETVS
