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le fait cristalliser. Son point de fusion est amené de cette manière à 218°.
PS avons mis un léger excès de brome pour faire le dibromé : 12 gr. pour 5 gr. d'acide. On chauffe à reflux jusqu’à cestion de dégagement de BrH. On essore, après refroidissement,
le précipité formé et on le purifie dans !” alcoo! et l’eau. [1 fond alors à 234°.
.. Les mesures de solubilités ont été faites dans l'acide acétique pur et dans le chloroforme.
On fait une solution saturée de chacun des corps dont on veut connaître la solubilité, dans le solvant considéré. On pèse rapidement quelques cm de la solution dans un petit récipient ‘taté. Le solvant est éliminé lentement par chauffage sous vide. On pèse le produit sec restant. De son poids et de celui du liide on on déduit la solubliité.
Résultats
1° Dans l'acide acétique, à 18° C.
* Acide Ortho-méthyl-salic. 11,2 % Der. bromé 1,61 % D ; Monobromé 3,20 % % re méta-méthyl-salic. 7,45 % } PDibromé 24: 0 | Acide Para-méthyl-salic. = 13,25 % Der. bromé 3,55 %
2 Dans le chloroforme, à 20° C.
ke "Acide Ortho-méthyl-salic. 1,80 % Dérivé bromé 0,29 %
4 AUS FLE bromé 0,54 9 De Acide Méta-méthyl-salic. 1,60 % Se 0,38 % À || Acide Para-méthyl-sali. 05 %
gi
is me une és grande ire entre les acides
ment, le solvant étant cette fois l'alcool à 95°. Nous avons | trouvé :
Acide Méta-méthyl-salicylique DAT EE | Dérivé monobromé - 0,94 & | Dérivé dibromé 0,17 % |
Ce résultat est intéressant car il montre que c'est le sel de po-. passium du dérivé le plus acide qui est le moins soluble. Il résulte ! de ces deux causes que si l’on ajoute de la potasse au mélange des deux dérivés bromés le sel qui précipitera le premier sera celui du dibromé.
Nous avons aussitôt fait l'essai sur un mélange à 50 % des deux dérivés de l'acide du méta crésol et le résultat a été celui qui était prévu : Le sel de K précipité est celui d’un acide qui | fond de premier jet à 222- 225° et qu’une cristallisation amène | 22347: |
Essai d’hydrogénation du dérivé bromé. — Peu e dérivés | bromés des acides-phénols sont connus et leur isolement n’ amène | donc pas à l'identification des phénols. Mais nous nous sommes| assurés que l’on peut revenir en arrière et arracher le brome fixé! dans le noyau. I1 suffit pour cela d'hydrogéner. Le noir de platine nous à servi de catalyseur pour cet essai. Nous avons opéré) sut le sel de Ca en suspension dans l’eau. 1
Sur 2,5 gr. du sel du dérivé bromé de l'acide para- mt -sa-| licylique (1/100 de mol.) nous avons fixé 280 cc. d’ hydrogène, | | très lentement d’ailleurs. On obtient un produit très peu solu- | ble dans l’eau qui reste, lui aussi, en suspension. On libère par un peu d'acide chlorhydrique dilué l’acide para-méthyl1- salicylique | obtenu. Son point de fusion est 149: 150°. La réaction est donc | complète.
