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Formation du nitrure de magnésium

Depuis Sainte-Claire Deville qui l'a isolé (51), de nombreux chercheurs ont étudié les conditions de préparation et les propriétés du nitrure de magnésium. Récemment, Elchardus à étudié quantitativement l'équilibre nitrure-azote (15). Il ne fournit pas de tableaux numériques des valeurs obtenues: la courbe indique une tension de dissociation inférieure à 5 m/m pour les températures au-dessous de 800°, c'est-à-dire celles qui nous intéressent dans l'étude du début de la réaction. Grandadam (19), en étudiant la variation de conductibilité électrique d'un fil chauffé dans l’ammoniac pur et sec, observe une augmentation de résistance à partir de 200°. Ces deux auteurs ont établi l’un et l’autre la solubilité du nitrure formé dans le magnésium solide; ou tout au moins sa diffusion à l'intérieur de la masse métallique.

Elchardus signale certaines anomalies qu'il a observées au cours de ses mesures, et admet la possibilité d’une réaction intermédiaire. Nous admettons d'autant plus volontiers cette hypothèse que nous avons nous-mêmes observé (10) la distillation du magnésium vers 800° dans un courant d'azote pur. Ce phénomène ne peut s'accorder avec les mesures d’Elchardus qu'en admettant l'intermédiaire d’une réaction de faible vitesse: il explique certaines contradictions apparentes. Quoiqu'il en soit, certains faits semblent bien acquis : la réaction de l'azote sur le magnésium est réversible entre 600 et S00° au moins: dans cette zone de température l'oxygène déplace facilement et intégralement l'azote du nitrure.

À partir du magnésium et de l'air, Matignon et Lassieur (41) ont obtenu le nitrure cristallisé: ils chauffaient fortement un creuset incomplètement clos, rempli de poudre de magnésium. A la surface, l'air forme d'abord du nitrure et de l’'oxyde; mais au fur et à mesure que progresse la réaction, c'est de l'air filtré sur du nitrure incandescent, donc de l'azote exempt d'oxygène, qui pénètre dans les parties profondes. Il ne se forme done au fond du creuset que le nitrure; c’est le même phénomène qui permet la nitruration dans les parties profondes lorsque le magnésium brûle à l'air libre,

Dans le domaine des hypothèses, on peut transposer ces résultats à l'échelle microscopique. Si l’on considère la volatilité