RÉACTION PERMANGANATE DE K — HYDROSULFITE
Elle a opéré d’abord avec une concentration assez forte d’hydrosulfite de soude: 0,5 à 2 ‘%. Cette solution étant dans la burette, on la fait tomber goutte à goutte dans une solution de permanganate. Mais un précipité brun qui se forme empêche d'observer la fin de la réaction.
La concentration de l'hydrosulfite a été alors abaissée de 1 pour mille à 1 pour dix mille; et celle du permanganate à 5 pour 100.000. Cette fois-ci il ny a plus de précipité brun, maïs une série de teintes, qui passent de l’une à l’autre avec beaucoup de transition. En faisant la: manganimétrie à l'envers: MnO4K dans le bêcher, on observe que « la couleur violacée du permanganate s’atténue, vire ‘au rose, passe par des teintes feuille morte d'intensité «croissante, puis décroissante, et assez brusquement par « addition d’une ou de deux gouttes d’hydrosulfite, la « teinte vire au jaune verdâtre qui vire ensuite peu à « peu au vert plus foncé. » ,
Ce changement de teinte aboutissant au jaune verdâtre est net et on peut le prendre pour indiquer la fin de la réaction.
L’élévation de température ne donne pas une réaction plus sensible, au contraire ; il vaut donc mieux opérer à froid. L’oxydation par le permanganate rendu légère-
dE DONS
ment alcalin (pour qu'il soit de même PH) que l’hydrosulfite stabilisé par de la soude) peut s'exprimer par la réaction :
2 Mn0: K + 2 KOH = 2 MnO* K° + H:20+0
d4 hydrosulfite qui se trouve en présence prend l'oxygène et devient : :
S2 04 Na2 + O + H20 = 2 SO: Na H
Son oxydation totale serait :
| S204 Na? + 2Na OH + 30 — 2 SO: Na + H20
réaction où l’on remarque la nécessité de 3 atomes d’oxygène pour oxyder une molécule d’hydrosulfite. Il s'ensuit donc qu’il faut 6 molécules de permanganate pour oxyder une molécule d’ bydrosulfite. Puisqu’on opère avec une solution de permanganate à o pour 100. 000 et une solution d hydrosulfite à 2 pour 100.000,
1 cc. de MnO* K contient 0,05 mmgr. de Mn0O:K 1 ce. d’hydrosulfite contient 0,2 d’hydrosulfite avec 2 2 (6.
Les HabtIOBS. quantitatives ont montré .que 6 molécules
de permanganate correspondent non plus à une, mais à
1,8 molécules d’ hydrosulfite, cela signifie que le produit employé n’est pas un produit pur, ce qui n'a rien d’étonnant, vu sa facile altérabilité, mais qu’il contiendrait 1 gr. de produit pur pour 1,5 du produit commercial.
2) — RÉACTION HYDROSULFITE-FEHLING. ,
Sur la liqueur de Fehling formule de Bertrand, l’addition d’hydrosulfite aux concentrations précédentes, ne donne aucune réduction ; nous avons essayé une solution
beaucoup plus concentrée (1%). À ce moment-là la li-
queur de Fehling est entièrement réduite, et il se forme le précipité caractéristique d’oxydule de cuivre.
La liqueur de Fehling formule de Violette, c’est-à-dire 2 fois plus concentrée, est encore plus facilement réductible. Nous avons fait une étude systématique de l’action
de l’hydrosulfite sur cette liqueur. C'est celle que nous
exposons plus loin. 7
2 ao
RUES LAPERS HANTET PR Re EN LR TRUE
LS.) Fan 3) — RÉACTION HYDROSULFITE-TARTRATE-NA-Nr.
La réduction du tartrate complexe Na-Ni est possible, mais danS certaines conditions très bien réglées. La principale est l’alcalinité. Mlle Dubois écrit « prenons deux «ec. de la solution de tartrate de Ni; ajoutons 1 cc. de « lessive de soude à 40%, la solution n’est pas stable à «chaud. Elle précipite l’hydrate Ni (OH)? sous forme «hydrate gélatineux blanc-verdâtre. Ajoutons ‘la lessive « de soude goulte à goutte (28 gouttes par cc.).
« Pour 1 ec. et 6 gouttes —réduction à chaud.
«Pour 1 cc. et 7 gouttes la liqueur est stable avec « réduction par l’hydrosulfite.
« Pour 1 cc. et 8 gouttes plus de réduction.
« À 2 cc. de tartrate de Ni, il faut donc ajouter 1,25 cc. «ide lessive de soude. L'action de l’hydrosulfite est nette- « ment différente de la réduction par instabilité, à chaud : «on obtient de petits grains verdâtres et très denses, « l'hydrate n’est plus gélatineux ».
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