SUR LA LIQUEUR DE VIOLETTE

| | Toute une série d'essais a été effectuée, où nous avons

fait varier les conditions de la réaction : principalement la

concentration de l’hydrosulfite.

Nous avons opéré suivant la technique de Bertrand: 10 cc. de liqueur de Violette diluée, ébullition 3 minutes au réfrigérant ascendant. On laisse reposer la solution on décante, on recueille le précipité d’oxydule formé, on le dissout dans la solution ferrique, et on dose l'excès de

fer par le permanganate. Les concentrations d’hydrosulfite

employées sont : 0,1%, 0,25 %, 0,5%, 0,75. %, 1 ‘%. Aux trois premières concentrations, le cuivre est réduit et se précipite sous forme de Cu?0 rouge- brique, mais la liqueur ne se réduit jamais totalement, même avec un grand excès de réactif. À partir de la concentration de 0,75 le mode de réduction n’est plus le même. Le précipité formé n’a plus la même apparence, il est jaune, et se forme en grande quantité, dès l’addition des premières gouttes. L’ensembie des courbes tracées ci-dessous montre par leur montée et leur palier que, à n'importe quelle concentration, d’'hydrosulfite, si celui-ci est ajouté dans les proportions de 10 mmgr environ, pour 10 cc. de Vio-

lette, il n’y a plus au-delà qu’une réduction très lente,

et par conséquent très difficilement sensible.

Far: TL

‘Pour avoir une réduction totale de la liqueur de Vislette, il faut ajouter des doses massives d’hydrosulfite (concentration allant jusqu'à 20 0). À ce moment-là on assiste graduellement à la décoloration, et pour une très grande quantité d'hydrosulfite ajouté, tout le Cu de la solution est précipité.

Réduction de la liqueur de Violette par l'hydrosulfite 1 0/00 :

cc. Violette | cc. Hydrosulfite mm£eT. ce. MnO4K 1/2 Hydrosulfite .

10 ec. 5 cc. , 5 0,30 10 cc. 10 ec. 10 0,55 10 cc. 15 cc. 15 | 0,60 10 cc. 20 cc. 520 0,65

On. "25e, 25. | 0,675

En ajoutant très peu de réactif, (quantité plus petite que 4 cc.) on n'oblient pas de précipité de Cu?20 mais un précipité vert gélatineux qui, sur le filtre de Bertrand se dissout dans l’eau bouillante, démasquant la très petite quantité d’oxydule de Cu également formée.

Réduction de Violette par l’hydrosulfite à 2,5°/%

| ce. Violette |cc. Hydrosulfite mmer. cc. MnO4K \ | Hydrosulfite 10 ce. 1,5 ce. 3,75 : 0,30 10 cc. . 3 CC. 7,5 0,50 10 cc. 5 ce. 12,5 0,65 10 ce. a tS ‘20 0,75 10 cc. $ 10,3 cc. 2070 0,75

Pour que le pra vert ne se forme plus, il faut ajouter ici plus de 3 cc. de solution réductrice.

ce: Violette

mnigr.

Réduction de Violette par l’hydrosulfite à 5° /c0

ec. Hydrosulfite ec MnO4K |. Hydrosulfite 10 ce. 1/2 2,5 0,25 10 ce. 1 5 0,40 10 ce. 1,5 7,5 0,55 10 cc. 2 10 0,65 10 cc. 3 15 0,80 10 cc. 5 25 0,85 Par de l’hydrosulfite à 7,50 /6o cc. Violette |cc. Hydrosulfite mmer. ce. MnO4K Hydrosulfite 10 ec. 0,25 1,875 0,25 10 cc. 0.5. 3,75 0,40 10 ce. LE: 7,5 0,65 10 cc. Re = 19 0,85 10 ec. os 2 22,5 1 10 cc. 5 37,9 12 Par de l’hydrosulfite à 10°/ ce. Violette || cc. Hydrosulfite mmeT. ce. MnO4K Hydrosulfite 10 ce. 0,3 3 0,30 10 ce. 0,6 6 0,50 10 cc. 0,9 9 0,60 10 cc. 1,1 11! 0,65 10 ec. 1,4 14 0,75 10 cc 1,8 18 0,95 10 ce. é 2,2 22 1,25 10 cc. 3 30 1,70 10 ec. 4 AO 2 10 c.ce 5 50 2,8 10 cc. 7 70 2,7

; LE Ge

La liqueur de MnO4 K utilisée était à 0,5% et titraik 9 mmgr, 771 de Cu*par cc.

Seule la solution à 1% peut décolorer complètement, la liqueur. En opérant sur 1/2 cc. de Violette additionné de 1/2 cc. d’eau, il faut environ 4 cc. de solution d'hydrosulfite à 1 %. On observe, en ajoutant un excès de réducteur, une teinte brune se former dans la liqueur.

Nous awns recherché également si la concentration molaire du Cu intervenait dans la réaction. 5 cc. de Violette dilués successivement, à 1/2, 1/4 1/10 sont traités par une même quantité de solution d’ hydrosulfite.

Pour dés dilutions de l’ordre de 1/2, 1/4, la proportion de Cu? O persiste de 3 à 10% près, pour une dilution plus grande, la réduction devient beaucoup plus capricieuse et finit par devenir nulle.

Il faudrait donc conclure que dans certaines conditions bien définies, les grandes propriétés réductrices de hydro sulfile pourraient être mises à profit. Un étalonnage comme celui qu'a fait Bertrand pour le glucose rendrait son emploi précieux. Nous l’avons fait en pr enant comme reducteur étalon, une solution de glucose à 0,5%. Dans un premier essai, nous avons opéré sur: 1 CC: de Violette dilué au 1/4: Nous avons fait agir successivement, en dosant le cuivre précipité chaque fois: 2 cc., 1 cc. 75, 1 ct) de glucose à 0,5 %. Parallèlement, 2 cc. 1,75 cé., 1,5 cc. d’'hydrosulfite à 10%: Pour une si petite quantité « de Violette, le ‘glucose s’est montré d’une action assez capricieuse : étant en très petite quantilé, le Cu? O, mélangé avec un peu d'hydrate cuivrique, m'était pas facilement dosable. En augmentant la quantité de Violette, nous n’avons pas obtenu de meilleurs résultats. Il restait alors à augmenter seulement la quantité de réducteur ; les résultats sont à peu près constants.

UE mmpeT. Mn0O+* K | MnO*K L] RD PR Te en

1/2 cc. Violette + 1/2 ce. eau + 2 ce.

PIUCHSEN 6764 8 CS NAN AR ERRAREE 2 00,2 1/2 ec. Violette + 1/2 cc. eau + 1,75 ec. ;

glucose DD SE sas SR OU NL HE ENR 1,8 0,205 1/2 cc. Violette +1 /2 ce. eau + 1,80 cc.

glucose D'RDA. CE EN NES RAS EUN 15 0,2 1Prtere Violette + .1 /2:ce. eau ve 6 cc.

Hy do ie. ER ANR ETES 2,1 0,323 1/2 ce. Violette + 1/2 cc. eau se 5 cc.

Hydro’ 1 ei EN RES 4,7 | 0,34

1/2 cc. Violette + 1/2 cc. eau + 8 cc.

Hydro 1%,....... Ubu CAO RS 1 0,33

En résumé, puisque l’hydrosulfite a un pouvoir réduc- ;:

teur beaucoup plus grand que les sucres et que d'autre part, en les mettant dans’certaines conditions de concen- A tration et d’alcalinité, ils donnent des résultats à peu près “Ar constants, nous avons pu le faire agir sur les complexes gives étudiés dans notre ouvrage et enregistrer également son action, par la méthode électrométrique. 1 / ne = ae 1 in 2 à à . pe à :

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