‹ Étude Historique, Chimique et Pharmacologique des Principales Préparations OrganothérapiquesChapitre 12 sur 27 · SUBSTANCES DOSÉES · texte numérisé non relu

SUBSTANCES DOSÉES

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Azote total. Dre mac el Azote des matières albuminoïdes.

Azote extraclif.

Eau.

br ent ele ne M ne DE 100,00

Selsfbinérauxes. MUR es RE ‘ 7,74 Substances crganiques. . . , , . . . es 20,08 94,08 Matières albuminoïdes, . . . . . .. ser ,32 Got Matières albuminoïdes solubles dans l’eau. . 5 22,78 Extrait éthéré (matières CLASSES) EE Se 15,82 Matières extractives . . . LP So 1/,03

Azote dégagé par NaBrO (en urée) . . . . . DRE 0,03

Outre la composition chimique de ce tissu, il y avait lieu d'étudier aussi une réaction assez intéressante qu'il possède lorsqu'on le met en contact avec l’air ou certains réactifs Oxydants. On sait en effet que, dans ces conditions, le contenu des cellules polyédriques de la substance médullaire se colore en rouge. Jusqu'à présent, personne n’a donné l'explication de ce fait; on verra, dans le chapitre des ferments, le résultat de mes recherches sur ce sujet. Je me bornerai pour le moment à l’étude des principaux modes d'extraction de cette substance, ainsi qu'à l'examen de ses propriétés physiques et chimiques.

Ce chromogène, identifié avec la pyrocatéchine par Vulpian en 1850, a été étudié depuis par Virchow, qui a déterminé sa localisation dans le liquide de la substance médullaire. En 1867, Holm a isolé des capsules du bœuf un chromogène unique et a reconnu, en outre, la présence de l’inosite, de l'hypoxanthine, de la taurine et de la leucine. Pendant l’évaporation des liqueurs, il s’est déposé une matière colorante violette insoluble dans l'alcool, l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone et la benzine; les alcalis en détachaient une substance jaunâtre, mais ne compromettaient nullement la nuance du produit. E’eau. aeidulée dissolvait aisément ce pig-

ment, le liquide obtenu était jaune, mais après neutralisation le précipité violet reparaissait avec tous ses caractères, ce qui prouve que la matière colorante doit posséder une fonction basique. On verra plus loin que ce composé violet n’était autre que du chromogène ayant subi un commencement d’oxydation au contact de l’ar.

Mac-Munn décrivit plus tard deux chromogènes dérivant de l’hémoglobine, une histohématine et un hémochromogène.

Récemment, Otto Fürth a repris l’examen de la substance en question, il donne une nouvelle méthode pour l’extraire à l'état de pureté, mais il ne peut cependant l'obtenir cristallisée. Son procédé est le suivant :

Les glandes pilées sont mises en macération dans une solution de sulfate de zinc à 5 pour 100, on concentre et on filtre la liqueur qui est neutralisée par l’ammoniaque; il se forme un coagulum qu’on lave à l’eau distillée puis à l’alcool. On le met ensuite en suspension dans l'alcool à 95°, où il est décomposé par l'acide sulfurique en léger excès. Après filtration, on ajoute au liquide de la limaille de zinc pour réduire ce qui aurait pu s’oxyder, on porte à l’ébullition et on neutralise avec de l’oxyde de zinc; après filtration il reste un liquide d’où le chromogène peut être précipité à l’état amorphe lorsqu'on v ajoute de l’éther. On a par ce moyen un rendement très faible.

L'auteur a tenté diverses réactions pour déterminer la constitution du corps obtenu, 1l y a trouvé toujours plus de 5 pour 100 d’azote que les alcalis étendus ne peuvent chasser. La présence de cet élément éloigne donc ce composé de la pyrocatéchine avec laquelle on l’a longtemps identifié; il en diffère aussi par son insolubilité presque complète dans l’éther et enfin par la réaction qu'il donne avec le perchlorure de fer. Lorsqu'on traite une solution aqueuse de chromogène par quelques gouttes de perchlorure étendu, on voit apparaître une coloration verte dont il sera question dans la suite; elle vire au violet par l’addition de carbonate de soude en léger excès ; si on acidule la liqueur, le vert primitif ne se reforme pas, tandis qu’il reparaît très facilement avec la pyrocatéchine. L'auteur en fait plutôt une dioxypyridine hydrogénée.

— Mt ——

Pour étudier plus facilement les réactions de ce corps, J'ai cru inutile de l’isoler et je me suis appliqué à l’obtenir seulement en solution, de la manière suivante :

Les glandes pulpées ont été épuisées par l’eau salée à 5 pour 100; on obtient ainsi après expression un liquide un peu rouge et qui se colore de plus en plus à l'air. En le saturant rapidement à froid de sulfate d’ammoniaque, on à par filtration, d’une part, un coagulum de toutes les matières albuminoides et, d'autre part, une liqueur limpide contenant le chromogène avec les matières extractives qui ne sont pas abondantes et ne gènent en rien les réactions ultérieures.

Le coagulum albumineux à cté traité par une dissolution chlorurée à ro pour 100 ou nitrée au même titre, les liqueurs obtenues après filtration étaient colorées en brun assez foncé ct donnaient un spectre possédant deux bandes d'absorption qui se rapprochent beaucoup de celles de l’hémochromogène ; en eflet, le milieu de la première correspond à 580 longueurs d’onde et celui de la seconde à 535. Cette constatation vient donc confirmer l'existence d’un dérivé de l'hémoglobine signalé déjà par Mac-Munn.

Quant au liquide séparé des albumines, il se teinte au contact de l’air en violet et non en rouge, la coloration commençant par la surface, ce qui est l'indice d’une oxydation duc à l'air lui-même. Portée à l’ébullition, cette liqueur se décolorc et ne reprend plus sa teinte primitive. Elle possède toutes les réactions du suc capsulaire; c’est ainsi qu'avec quelques gouttes de teinture d’iode elle vire au rouge, ilen est de même avec le permanganate de potasse, le ferricyanure de potassium, la quinone, l’ammoniaque, la potasse ou la soude. Les bisulfites font disparaître la coloration, comme l’ébullition.

L'action du perchlorure de fer est plus intéressante encore, car si on ajoute quelques gouttes de ce réactif dilué au dixième, la coloration violette déterminée primitivement par l’oxygène de l'air s'accroît beaucoup, tandis qu'un excès de perchlorure donne une belle teinte vert émeraude. On peut obtenir le même vert par l'addition d’une goutte de sulfhydrate d’ammoniaque; dans ce cas c’est d’abord du brun qui prend naissance.

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Examinées au spectroscope, ces solutions violettes ou vertes ne donnent pas de spectre caractéristique ; on ne distingue pas de bandes d'absorption bien nettes. Il n’en est pas de même pour les liquides rougis par les oxydants ; s'ils sont suflisamments concentrés ils absorbent tout le spectre à l'exception du rouge; en liqueur diluée le spectre est visible dans le rouge et le vert.

Traitée par la tyrosinase, la solution, primitivement violette, passe lentement au rose, puis au rouge cerise, cette réaction étant due sans doute à la présence de la tyrosine, qui a pu être isolée et caractérisée au microscope par la forme de ses cristaux. Avec une solution de gomme arabique très active sur la teinture de résine de gaïac, on n’observe pas de phénomènes d'oxydation, la teinte violette disparaît pour faire place à une coloration jaunâtre qui ne devient brune qu'après plusieurs semaines. Ces réactions montrent done que tout en possédant probablement une fonction phénolique, le chromogène capsu. laire ne semble pas appartenir à la classe des phénols nettement attaquables par la laccase.

On pourrait tout aussi bien rapprocher ce chromogène des corps alcaptoniques et de l'acide homogentisique isolés des urines par différents auteurs.

Fleischer, en 1875, considérait l’alcaptone comme étant de la pyrocatéchine. Kirk en fit de l'acide urrhodinique dont il sépara plus tard deux acides distincts (uroleucinique et uroxanthinique). Le premier avait pour point de fusion 133°, il était soluble dans l’éther, l’alcool et l’eau froide. La solution aqueuse donnait, avec le perchlorure de fer, une coloration verte passagère, sa formule brute était C°H!O*. Quelques années après, Baumann et Wolkow retirèrent d'une urine alcaptonurique un nouveau chromogène dérivant de l’hydroquinone et ayant pour formule CH°O"; ils l’appelèrent acide homogentisique. Sa solution aqueuse se colorait à l’air et surtout en présence des alcalis ; elle réduisait la liqueur de Fehling et à froid le nitrate d'argent ammoniacal. Baumann faisait dériver ce corps de la tyrosine par un processus de nature fermentative provoquée par certains microbes; cette transformation s’effectuant avec mise en liberté d’ammoniaque, d’acide

RER de

carbonique et par une oxydation ultérieure, probablement d’après les réactions suivantes :

C'HAzOS LH? — C9H1003 AzH3 CH10O3 — CO? — CSH10O CSHO + Ot — CSH3O+* + H20

La plupart des composés aromatiques, notamment les phénols, prennent naissance dans l'intestin aux dépens des matières albuminoïdes pendant la digestion pancréatique (phase de fermentation bactérienne). On pourrait supposer pour le chromogène des capsules surrénales une origine analogue, mais puisque, d’après Fürth, ce corps renferme de l'azote dans sa molécule, il faudrait admettre que la transformation de la tyrosine est incomplète et qu’il se forme par exemple une combinaison intermédiaire entre l'acide homogentisique ou un produit analogue et la tyrosine non dédoublée; en supposant que la liaison ait lieu molécule à molécule, on aurait le corps C'H'AzO*, C*HO*, contenant 4,77 pour 100 d'azote.

Ce n’est là qu’une hypothèse, mais elle me paraît d'autant plus vraisemblable que le chromogène des capsules possède plusieurs propriétés attribuées aux corps alcaptoniques dont il vient d'être question ; comme eux en effet, il s’oxyde partiellement à l’air, surtout en milieu alcalin, et il réduit également à froid la liqueur de Fehling ou le nitrate d'argent ammoniacal.

Rate.

La rate est la plus importante de toutes glandes vasculaires sanguines et par son volume et par les nombreux principes chimiques qu’elle renferme.

Les mailles du tissu de cette glande sont remplies : 1° par la pulpe ou boue splénique formée de globules blancs et de globules rouges en état de transformation, de pigments sanguins, de granulations ferrugineuses et phosphatiques ; 2° par

des corpuscules ovoïdes de Malpighi. Pendant la vie la rate possède une réaction alcaline.

On n’a sur l’ensemble de l’organe que les analyses de Oidtmann, les plus complètes ayant été exécutées par comparaison avec celles du foie chez les mêmes individus. Il a trouvé les chiffres suivants qui sont rapportés à 100 parties de substance

fraîche.

Heure. LS 69,10 à 80,50 Matières organiques . 18,00 — 30,00 Sels minéraux , 0,90 — 0,99 2° Homme de 56 ans. | Homme de 58 ans. Nouveau-né. Haurt.. RUIQU: 75,031 69,387 80 Matières fixes . 24,969 30,613 19,993 — organiques . 24,232 30,118 19,320 Sels minéraux. 0,736 0,494 0,667 Chlore. + LAS 0,004 0,0074 »

Acide phosphorique . 0,199 0,0172 »

— sulfurique. . 0,0187 »

Silice . 0,0013 0,001 »

Potasse . 0,0707 Soude. 0,3203 et k Chaux. 0,0))1 0,00/9 »

Magnésie ss 0,0030 » »

Phosphate de fer. . » 0,1373 »

Oxyde de fer . 0,0536 » »

— de manganèse.

—— de cuivre traces » »

— de plomb . )

D'autre part, les analyses que l'ai exécutées m’ont donné part, ÿ que J

les résultats consignés dans le tableau ci-dessous : les chiffres,

rapportés à 100 parties de substance fraiche et sèche, repré-

sentent les moyennes de deux examens concordants.

Oidtmann s’était appliqué surtout à la détermination des

éléments minéraux, il a trouvé principalement des sels de soude et très peu d'acide phosphorique.

Depuis, d’autres auteurs ont étudié la rate au point de vue

du fer qu’elle contient. Les variations de cet élément sont

Ur ot

Composition de Ia rate de bœuf.

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