CUVE

Réactions oxydantes.

Toutes ces macérations décomposent non seulement l’eau oxygénée, mais en présence de cette dernière elles bleuissent aussi la teinture de résine de gaïac et oxydent simultanément un grand nombre de corps appartenant à des fonctions différentes (phénols, composés phénoliques éthérés, amines aromatiques, etc.), pour donner des liqueurs ou des précipités diversement colorés. Ces réactions varient dans leur intensité suivant que le milieu est neutre, acide ou alcalin, comme M. Bourquelot l’a déjà indiqué à propos des oxydases.

Certains extraits, ceux de corps thyroïde, de rate, de capsules surrénales, de pancréas, d’ovaires, agissent instantanément sur les réactifs lorsqu'ils sont en présence d’une très petite quantité d’eau oxygénée; d’autres (foie et rein) ne sont pas immédiatement actifs et ne le deviennent que dans des conditions particulières qui seront examinées plus loin.

Les premiers donnent, avec la teinture fraîche de résine de gaïac (obtenue avec la portion de résine soluble dans le chloroforme), une magnifique coloration bleue, intense pour la rate, la thyroïde et les capsules surrénales surtout lorsqu'on se sert de macérations glycérinées. Le phénomène est moins énergique avec les autres.

Si on prend le phénol ordinaire (C°H°,OH) en solution aqueuse à 2 pour 100, employé à volumes égaux avec le liquide organique et quelques gouttes d’eau oxygénée neutre, 1l se produit une oxydation faible qui devient plus intense lorsqu’on alcalinise le milieu par addition d’un dixième de son volume d’une dissolution de carbonate de soude au centième. Dans ce cas, on a après quelque temps (une demi-heure environ) un liquide et un précipité bruns. Les crésols réagissent de même;

? , 6 CE (1) avec l’orthocrésol (c H or (2)

une coloration brune et un précipité floconneux peu abondant.

) à 2 pour 100, il se forme

/ 3 Le paracrésol (ca es :

) donne naissance à une teinte

jaune sale.

JE (1) Le thymol CH CH’ (4), en liqueur aqueuse alcoolisée, OH (3) prend une teinte rose si le milieu estneutre ; la réaction est moins intense avec un peu d’acidité, elle est au contraire plus forte en milieu légèrement alcalinisé. Les diphénols sont également oxydés par les macérations organiques en présence de l’eau oxygénée. C’est ainsi qu'avec la résoreine on obtient un précipité brun après quelques minutes, en milieu faiblement alcalin on a seulement une coloration. En présence de l'hydroquinone, des réactions analogues prennent naissance.

La pyrocatéchine est oxydée beaucoup plus facilement; il se forme presque instantanément en liqueur neutre une belle coloration rouge bordeaux qui s’accentue après quelques grenat. Lorsqu'on fait l’expérience

avec le gaïacol (éther monométhylique de la pyrocatéchine)

minutes et devient rouge

en solution aqueuse au centième, on obtient, surtout avec la rate et la thyroïde, une teinte d’abord rouge orange, puis rouge grenat plus ou moins foncé et après quelque temps on observe au fond du tube la formation d’un précipité de même couleur. L’oxydation marche encore en présence des alcalis ajoutés en petite quantité, mais elle est surtout très marquée lorsqu'on acidule avec l’acide acétique. Quant au précipité rouge, produit ultime de l'oxydation du. gaïacol, il est complètement soluble dans l’éther. Des phénomènes de mème ordre s’observent avec le vératrol (éther diméthylique de la pyrocatéchine) et l’acétylgaïacol.

On voit donc que la pyrocatéchine et ses éthers donnent des réactions colorées, sinon semblables, tout au moins très voisines.

Enfin, l’aniline et la toluidine produisent des matières colorantes allant du jaune sale jusqu’au jaune brun, attestant ainsi que les amines aromatiques elles-mêmes peuvent être oxydées ou notablement transformées par le pouvoir oxydant de macérations organiques que l'on fait agir en même temps que l’eau oxygénée.

J'ai dit plus haut que ces diverses productions colorées n’ont pas lieu d’emblée pour tous les extraits organiques; avec les macérés de foie et de rein, on observe qu'après y avoir mélangé quelques gouttes d’eau oxygénée, il ne se produit pas d’abord de coloration, bien que le bioxyde d'hydrogène soit décomposé. Müis, si on ajoute un grand excès de ce dernier (trois ou quatre fois Le volume du macéré), on voit apparaître la coloration bleue du gaïac oxydé, où la teinte rouge grenat du gaïacol. Ces colorations se produisent au contraire immédiatement quand les liquides organiques (foie et rein) ont été portés pendant quelques minutes à la température de 50° et filtrés. Il semble donc que par ce moyen on élimine des matières réductrices ou peut-être plus avides d'oxygène que les réactifs indicateurs. Lorsqu'on dépasse cette limite et qu’on maintient le liquide à la température de 85° par exemple, il conserve bien la propriété de décomposer l’eau oxygénée, mais on n’observe plus l'oxydation des réactifs ajoutés simultanément.

Si, maintenant, ces mêmes extraits (foie, rate, thyroïde, rein, etc.), chauffés ou non à 70°, sont additionnés de trois ou quatre volumes d’alcool à 90°, les coagulums formés étant repris par l’eau, on obtient, ainsi que je l’ai déjà dit, des solutions capables de décomposer énergiquement l’eau oxygénée, mais elles ne déterminent plus l'oxydation des agents qui servent de réactifs, excepté cependant le gaïac qu’elles bleuissent encore très faiblement. Dans ces manipulations, le principe oxydant est plutôt détruit qu'entrainé par l’alcool, car les liqueurs séparées des coagulums n’ont aucune action sur la teinture de résine de gaïac, le gaïacol ou ses dérivés.

On observe des faits absolument comparables avec l’hémoglobine cristallisée qui n’a pas subi l’action de la chaleur. Une solution d'hémoglobine, même très étendue (au r/r00°), donne lieu en présence de l’eau oxygénée à des réactions oxydantes assez énergiques; le gaïac vire au bleu très foncé, le gaïacol et ses dérivés donnent un rouge grenat qui passe bientôt au brun. Cependant, ces mêmes solutions décomposent faiblement le bioxyde d'hydrogène, c’est ainsi qu'avec 2 centimètres cubes de ce dernier et 5 ou même 10 centimetres cubes d’hémoglobine au centième on n’observe pas de

dégagement gazeux appréciable dans l’uréomètre. Pour obtenir un peu d'oxygène il faut employer une dissolution d'hémoglobine à 5 pour 100 et même, dans ces conditions, > centimètres cubes d’eau oxygénée n’abandonnent que 5 centimètres cubes de gaz, soit 30 pour 100 seulement de ce qu'ils pourraient dégager.

Ces faits, que personne ne semble avoir signalés nettement, me permettent de conclure qu’il existe dans l'organisme animal probablement deux sortes de ferments, les uns décomposant ou catalysant l’eau oxygénée et d’autres pouvant faire naitre une réaction semblable et produire en même temps des oxydations spéciales mises en évidence par les réactions colorées du gaïac, du gaïacol, de ses dérivés, etc.

Ces deux catégories d'agents peuvent d’ailleurs être différenciées et reconnues : 1° par l'emploi d’une température convenable, les premiers résistant mieux à la chaleur; 2° au moyen de l’alcool qui détruit le pouvoir oxydant et respecte l'action décomposante vis-à-vis de l’eau oxygénée.

Des réactions du mème ordre que celles qui viennent d’être étudiées peuvent se produire in vitro dans certains tissus comme les capsules surrénales.

Dans l'étude chimique de cette glande, jai dit un mot de la coloration rouge prise au contact de l'air ou sous l’influence des corps oxydants, par le chromogène contenu dans les cellules polyédriques de la substance médullaire. Il était intéressant d'expliquer le fait lorsque l’air intervient seul et 1l me semble qu’on ne peut guère s'en rendre compte qu’à l’aide de l’une des trois hypothèses suivantes :

1° Cette coloration est due à l'influence de l’air seul;

2° A la présence d’une oxydase qui fixerait l'oxygène sur le chromogène ;

3° À l’action de l’oxygène de l'air et d’une anaéroxydase (ferment indirect) capable de catalyser l’eau oxygénée.

Il résulte d’un grand nombre d'essais que la première cause ne peut être invoquée, car, après avoir isolé le chromogène des matières albuminoïdes, on constate que l’air seul peut le faire virer au violet et non au rouge.

Pour étudier la seconde hypothèse, 250 grammes de capsules