EMPOISONNEMENT PAR LES SELS DE CUIVRE

irreuse sur la peau dénudée? Taylor, après avoir rapporté les expériences d'Orfila faites sur des chiens, sous la peau desquels on injectait une solution d'azotate de cuivre, cile deux observations où des accidents locaux aigus, phlegmons, etc., apparurent rapidement après des écorchures, des piqûres faites avec des épingles de laiton. II y eut des vomissements dépendant de la phlegmasie. Ces deux exemples (i]ne paraissent pas devoir être rapportés à un empoisonnement externe.

liésions aaatomiqnes. — Les lésions nnatomiques que Ton rencontre à l'autopsie ne sont pas constantes. Le tube digestif est en général distendu par une énorme quantité de gaz, la membrane muqueuse gastro-intestinale est souvent rouge, enflammée, parfois dans toute son étendue; d'autre foison rencontre quelques ecchymoses disséminées dans le tissa cellulaire sous-muqueux, des ulcérations^ des plaques gangrenées et même des perforations. Mais ce qu'il faut surtout remarquer, c'est la prédominance des lésions inflammatoires sur les ex travasa tiens sanguines qui existent rarement^ et ne se rencontrent qu'exceptionnellement sous les séreuses qoi revêtent les intestins, les poumons et le cœur.

On a noté^es cas où l'intestin ofl*rait une teinte d'un bleu Verdàtre résistant au lavage, et d'autres dans lesquels on Voyait, adhérentes à la muqueuse, de petites parcelles do tert-de-gris (2). En pareil cas, on peut produire une belle teinte bleue de l'intestin, en l'arrosant avec de l'ammoniaque, «lors même qu'il n'existe que des traces d'un sel soluble de cuivre.

Il y a des cas fort rares où le canal intestinal n'a offert dans toute l'étendue de son trajet aucun signe d'irritation ni d'in-

(1) Medic. Galette, t. XXV, p. 82S.

(2) Taylor, hc» cit.

Les questions que soulève l'empoitioiineineiit pa ne difTërent pns de celles qui ont i-té post'es déj dans les autres espèces d'empoisonnement par les hyposlliénisantes.

1" A qnrln iilKiirB pcn(-aa recoanvllrr >■ ca ment pnrlPi préparatloiu de enivre T — l.'empo pur les prépiiialions de cuivre est caraclérisé, aie l'avons dit, par des symptâmes et des lésions k la matolres et hémorrliagiques. La saveur paniculî de cuivre, l'apparition rapide et l'estrénte abt vomissements et des déjections alvines, le^ Iroui naux succédant aux troubles gastriques, peuvi distinguer l'empoisunnemiml par le cuivre de cuux par les autres poisons hypostliénisanls, en mdme l'absence <lc corrosion des premières voies digey rencie de l'empoisonnement par les irritants, ht l'estomac et du tube digestif ne sont ni asso si caractéristiques ni assez constantes. Il Tsut m Torme chronique la couleur rouge purpurine et du bord des gencives. Mais les véritables sigoes les preuves positives de l'empoisonnement par lions de cuivre, sont fournis par l'analyse ctiiiniqi

Signes lires de l'analyse chimque. ~- L'étude \ iirnnriéti^.s du cuivre et de oueUmes minrinsés il.-

mPOISONlfilflNT PAR IfS SBL8 DB GOITRE. 527

periÎM chimique. Aux faits que nous allous exposer se rattachent, do reste, les questions les plus graves de l'hygiène publique et privée et Texplication naturelle d'accidents qui se renouvellent chaque jour. Il importe donc de fixer nettement les idées à cet égard : les jalons posés et les principes fondamentaux de la science établis, la recherche chimico-légale deviendra le complément aussi logique que naturel du simple exposé des faits.

Is cuivre à Tétat de pureté présente une couleur rouge clair, un éclat mélallique très-prononcé, et peut recevoir le plus beau poli. Même très-divlsé et presque noir par suite de cette extrême ténuité, il reprend par la compression un éclat extraordinaire. Par son contact avec les mains couvertes de ineur, il leur communique une odeur particulière, trèsdésagréable, et dont la cause est encore ignorée. Il est trèsductile et très-malléable. Il fond vers la température de plus de IIOÛ degrés centigrades; sa densité est de 8,95.

A la température ordinaire et même bien au-dessus de 100 degrés, le cuivre ne s*oxyde pas au contact de Tair atmosphérique sec. L'oxydation ne commence qu'à une température voisine du rouge sombre ; dans ce cas il se recouvre d'une pellicule noirâtre, consistant en protoxyde ou bioxyde de cuivre, laquelle préserve de l'oxydation le métal sousjacent. Dans aucun cas cette oxydation ne se fait avec production de lumière; de là vient que le cuivre même, lorsque par un procédé spécial on lui a communiqq^ la dureté de Tacier^ ne donne pas d'étincelles sur un silex, les particules qui s'en détachent ne brûlant pas à l'air ; il communique cependant à la flamme une couleur verte caractéristique.

Le cuivre n'est attaqué par l'eau pure et exempte d*air nia la température ordinaire, ni à + 100^ Ce n*est qu'au rouge blanc que le cuivre décompose Teau avec dégagement d'hydrogène et production d'oxyde de cuivre.

Ni l'air ni l'eau ne provoquent isolément l'oxydation de

528 POISONS HYPOSTBÉinSAirrS.

cuivre à la température ordinaires II en est tout aolrenent s*il sont mélangés, si par exemple un morceau de cuivre poli reste en contact avec de Tair ordinaire humide ou de Tean exposée au contact de l'air. Dans ces conditions, le cuivre s*oxyde et se combine ensuite avec Tacide carbonique de l'air: il en résulte la formation d*un carbonate de cuivre vert on bleu qui recouvre le métal et le ronge peu à peu. La présence de Vacide carbonique est indispensable à la production de ce phénomène, car l'oxygène pur, même humide, n*oxyde pas le cuivre métallique. II semble que Toxyde ne peot prendre naissance qu'à la condition d'être immédiatement saturé par un acide, quelque faible qu'il soit.

Tous les autres acides étendus d'eau se comportent à l'égard du cuivre comme l'acide carbonique de l'air et ne réagissent sur lui qu'à la condition du concours simultané de l'oxygène de l'air. L'acide acétique, l'acide sulfurique, même conceotréet froid, Tacide chlorliydrique concentré et même bouillant, etc. sont sans aucune action sur le métal ^ s'ils sont à l'abri de l'air. Les solutions de chlorures alcalins, l'ammoniaque en solution aqueuse, les acides gras, etc., qui attaquent énergiquement le cuivre et donnent naissance à des composés toxiques, perdent toute action si on les soustrait au contact de l'oxygène. C'est là tout le mécanisme, aussi simple qoe naturel, de la formation des composés cuivreux qui déterminent si fréquemment des accidents graves.

Qu'un vase de cuivre reste quelque temps en contact avec du vinaigre, du jus de fruits acides, du sel de cuisine en sointion, des huiles légèrement rances, de l'ammoniaque ou des matières organiques capables d'en fournir par leur décomposition, il sera facile de constater au bout de quelques heures la production d'un composé cuivreux. C'est ainsi que s'expliquent les nombreux empoisonnements survenus à la suite de l'ingestion d'aliments préparés dans des vases de cuivre; les cornichons, les confitures, les sirops acides, etc., prépart''>

IMPOISONNEBlENT fAR LES SELS DE CUIVRE. 620

dans des vases semblables, renferment toujours une certaine proportion de cuivre; cette dernière, bien qu'insuffisante quelquefois à produire des accidents graves, n'en est pas moins décelée par Tanalyse.

Les confiseurs, au contraire^ peuvent impunément préparer leurs bonbons, dragées, dans des vases de cuivre, attendu que le sucre ne possédant aucune propriété acide véritable et ne dissolvant pas le cuivre ou ses oxydes ne peut provoquer l'oxydation de ce métal. Il y a plus, le sucre réduit presque tous les sels cuivreux et ramène le cuivre à son état métallique.

L'acide azotique concentré ou étendu d*eau se décompose même à froid au contact du cuivre métallique, dégage du bioxyde d'azote et forme un azotate solublede cuivre. L'acide salfurique concentré chauffé avec du cuivre se décompose en produisant du sulfate de cuivre et un vif dégagement d'acide sulfureux. L'oxydation du cuivre, dans les deux cas précédents, s'opérant aux dépens de l'oxygène des acides euxmêmes^ l'intervention de Toxygène de l'air devient inutile et la réaction se produit même à l'abri de Tair. Ces deux exceptions sont les seules que nous connaissions à la loi indiquée d-dessus.

Le chlore, l'iode, le soufre, le phosphore, se combinent directement avec le cuivre, soit à la température ordinaire, toit un, peu au-dessus de cette température.

Lorsque du cuivre métallique reste exposé au contact de l'air humide ou de l'eau aérée, il se recouvre d'une couche bleu verdàtre connue sous le nom \u\ga\Te de vert-de-gris^ si qui est un carbonate de cuivre, dont la composition 8St représentée par CuO,CO^, + CuO,H0. Il ne faut pas con- Tondre ce vert-de-gris avec le vert-de-gris du commerce qui 9St un mélange de plusieurs sous-acétates de cuivre. On fonne enfin le nom A'azurite, de bleu de montagne, de cendres 'bleues, à un carbonate sesquibasique et hydraté de cuivre,

A. TAIDIKU. 34

580 POISONS HTP06THÉNISA1ITS.

employé en peinture. Tous ces composés deviennent toiiques dans réconomie par suite de leur dissolution facile dans les sucs toujours acides de Testomac.

Le sulfate de cuivre (CuO,SO^-|-5HO), connu sous les noms de couperose bleue^ de vitriol bleu^ de vitriol de Ckyprejcx^ tallise très-t'acilemenl en gros parallélipipèdes ai^rteoiot au système du prisme dissymétrique. Sa saveur est extrêmement métallique et désagréable. Il se dissout facilement dans l'eau froide et encore mieux dans Teau bouillante; il est insoluble dans l'alcool. ChaufTé à -j-lOO*', le sulfate de cuifre cristallisé perd quatre équivalents d*eau; le cinquième équivalent ne disparait qu'à + 250''; ainsi complètement déshydraté le sulfate de cuivre est blanc, mais au contact de Tein ii redevient bleu. Le sulfate de cuivre du commerce renferme toujours une petite quantité de sulfate de fer. On connaît en outre divers sous-sulfales ou sulfates basiques de cuivre qui n'offrent pas d'importance au point de vue toxicologique.

Indépendamment des nombreuses applications thérapeutiques du sulfate de cuivre, ce sel est employé dans la tetature, rindustrie des papiers peints, la galvanoplastie, etc. Au point de vue de la chimie légale, deux autres usages très-fréquents doivent surtout fixer l'attention ; nous voulons parler de l'emploi du sulfate de cuivre dans le chaulage des blés et de son mélange avec des farines avariées dans le but d'eo permettre la panification.

Le chaulage des blés s'effectue en faisant tremper pendant quelques heures dans une solution de sulfate de cuivre les grains de blés destinés à la semence. Cette manipulation a pour but de détruire les œufs et larves de petits insectes, et de mettre ces grains à l'abri des animaux qui les dévorent durant leur période de germination. Pratiquée dans un trèsgrand nombre de pays et notamment dans l'ouest et le centre de la France, cette opération a souvent déterminé de graves accidents. Trop fortement chaulés les blés donnent une ré-

IMPOlSONNIttBNT FAR LSS SILS Dl CCIVRI. 3B1

Dolte qai coiitiont souvent des proportions de cuivre trèê* BOtables et nuisibles à la longue à Téconomie* Il est arrivé louvent^ en outre, qoe la semence chaulée et^ pour un motif Ml on autre» non enfouie dans la terre* a subi la mouture et I produit une farine vénéneuse. Il serait bon de^ remplacer le duiuiage au sulfate de cuivre par le ohaulage au sulfate de NNide, complètement inoflfonsif et que presque tous les agro- MMnea regardent comme aussi efficace.

Girtiinas farines provenant, soit de b\éi avariés, trop aiiebns ou récoltés avant leur complète maturitéi se prêtent MmI au travail de la boulangerie : la p&te qui en résulte s'étale piotnptement, n'absorbe pas facilement Teau qu'on y incorpore et donne un pain mal levé et pesant. Les boulangers savent depuis longtemps que l'addition d'une petite quantité de lalfate de cuivre à ces farines permet leur panification. On ifnore complètement l'origine et l'explication théorique de oelte fraude odieuse si funeste à la santé publique. Ce qui est hors de doute c'est qu'elle a été constatée un grand nombre de fois, que des accidents graves se sont produits par soitede l'usage de pains ainsi fabriqués, et que les tribunaux ont prononcé déjà un grand nombre de condamnations. C'est principalement en Hollande, en Belgique et dans les déparlenents du nord de la France, c'est-à-dire dans les contrées pluvieuses et naturellement froides qu'on a ainsi coutume d'introduire du sulfate de cuivre dans le pain. M* Kuhlmann a constaté qu'il suffit de mélanger une partie de sulfate de eoiYre avec 70 000 parties de farines avariées pour rendre facile la confection du pain. Dans ces proportions il peut Mro douteux que le composé cuivreux exerce encore une aelkm toxique grave ; mais il est rare que les boulangers pour a*ipargner le travail et la main-*d'œuvre d'un long pétrissage ne la dépassent pas considérablement, au point de rendre le piln complètement insalubre et quelquefois verdfttre.Un bou- , entre autres, introduisait jusqu'à ^^ de sulfate de

5S2 POtSONS HYPOSTHÈNISANTS.

cuivre dans ses farines; un autre livrait au public des pains où Ton distinguait encore à là simple vue des parcelles bleues et cristallines de ce composé. Il est inutile de dire que cette fraude, sévèrement poursuivie par la loi, sollicite de l'eipert la plus grande sévérité. Nous donnerons plus loin les moyeus de la constater avec certitude.

L'acide acétique étant roonobasique ne peut former qu'un seul acétate neutre de cuivre. Cet acétate porte le nom de verdet cristallisé^ cristaux de Vénus. 11 a pour formule C*HW, CuO, HO. Il est d'un vert foncé vu en gros cristaux et d'an bleu clair vu en lames miùces. Il cristallise en gros rhomboèdres^ solubles dans Veau, insolubles dans l'alcool, décom* posables en partie par une longue ébullition au sein de Teau en sous-sel qui se précipite et acide acétique qui se volatilise. Paria distillation il dégage de l'acide acétique cristallisable, accompagné d'acétone et de gaz combustibles et laisse un résidu de cuivre métallique. La dissolution d'acétate de cuivre bouillie avec de la glycose laisse déposer du protosyde de cuivre de couleur rouge.

Indépendamment de cet acétate neutre, il existe divers acétates de cuivre avec excès de base. Ils sont connus dans le commerce sous les noms de verdets ùieus, verdets verts, verdftt de Montpellier, vert-de-gris. On connaît ainsi Tacétate bibasique, l'acétate sesquibasique, et l'acétate tribasique. Le vertdé- gris ordinaire du commerce n'est qu'un mélange en proportions variables, de ces divers acétates basiques. C'est une poudre vert bleuâtre dont une portion seulement se dissout dans l'eau; la partie insoluble n'entre en dissolution qu'à la faveur d'une petite quantité d'acide. Les procédés de prépa* ration du vert-de-gris sont très-variables suivant les localités. A Montpellier on le préparc en empilant des lames de cuivre avec du marc de raisin, îi Grenoble, en Suède et en Angleterre, en arrosant du cuivre avec du vinaigre et laissant la réaction s'achever au contact prolongé de l'air. C'est ce con-

Il resle, sont éminemment toxiques, le nom de i.ert de Schweinfurt, vert de Vienne, on ) be<iucoup en peinture et aussi niallicureusement dans rie des papiers peints, et même dans la fabrication des ■ colorés, une combinaison d'acétatt! et d'arsénile de Ce composé double est toxique nu plus baut puint et laivrequ'it contient et par la grande quantité d'arsenic redans sa fabrication. Il sedissout fiicilement dons les 'Les recueils de toxicologie fourmillent d'accidents U k la suite de l'emploi de gazes, étoffes ou papiers eints par ce produit et dont le simple l'i-oùssement dées parcelles qui voltigent dans l'almosphëre et pénëans les poumons. Il est bien à souhaiter que le vert me remplace détinitivement cette redoutable substance. Démes réflexions sont applicables au uert de Seheele ou i de cuivre, fort employé aussi dans la peinture à

Il BUS caractères des sels de cuivre, dous ne dirons iceux qui sont relatifs aux sels de protoxjde : ces sels u nombreux, mal connus pour la plupart etn'intépBB le cliimiste chargé des expertises légales. Tous les fes suivants s'appliquent en conséquence aux sels de ) de cuivre, correspondant au sulfate de cuivre ordi- Fous les sels de bioxyde de cuivre sont verts uu bleus, 1 flueldues-uns d'entre eux oui sont xnlivdres et se

S) A POISONS HTroaratniiAim.

avec un excès de potasse caustique. L'ammoniaque délerniiBi dans les solutions de bioxyde de cuivre un précipité Uaii* verdàtre qui se dissout facilement dans un excès d'ammc* niaque en formant une liqueur bleua Même lorsqu'une dit* solution cuivrique est asseï étendue poqr paraître Incders, elle est color<!^e en bleu par un excès d*amaioniaque. Lu carbonates de potasse et de soude donnent un précipité blea volumineux qui devient noir lorsqu^on le ohaufiîi aiee aa excès de réactif. Les bicarbonates de potaaae el de soods donnent un précipité bleu qui se radissout dana un exeèi es réactif, et forme un liquide bleu clair.

Le ferrocyanure de potassium donne dans lea aela de biosjds de cuivre un précipité rouge brun insoluble dans TsaiNis chlorbydrique. Pour do très-petites quapliléa de seb ds cuivre, le prussiate jaune ne détermine pas de précipité, donne à la dissolution une ooulour roagefttre bien L'ammoniaque décompose le précipité» mais ne le diaaal pas. Ce réactif est plus sensible que raromoDiaque paai déceler la présence d*un sel de cuivra L'iodure de petit* siuro, versé dans un sel de cuivre, donne naissaneeè ue précipité blanc de protoiodure de cuivre et à un dép6l d'iodefli se précipite, s*il est abondant, ou reste en solution si ||||ii queurs sont peu concentrées. Quelques goullescl'eoi^t «foireux liquide font passer Tiode k Tétat d*ac|de iodliydrî|ei et rendent au protoiodure de cuivre sa blanebfur ofdieeilli L'hydrogène sulfuré et les sulfuras aleslifis damnepl aw les dissolutions cuivriques un abondant pràeipili neir« ii«H lubie dans les acides et dans un excès de précipilaut.

Le4 sels de bioxyde de cuivrai insolubles dans l'eaui li dissolvent presque tous dans les liqueurs acides.

Le zinc métallique précipite le cuivre des solutions ^i-* vriques sous la forme d*une poudre noire spongieuse L^ fer bien décapé et poli précipite au contraire le ouivrs avec la couleur tou^q (|ui Iqj ci>t ordinaire. Il eet néçesiairo

IMPOISONMIIIINT PAR LIS SILS Dl CUIVRE. .58S

ne )a dissolution cuivrîque soit neutre ou mieux mi peu sidalée ; l'acide chlorhydriqae doit être employé de préfet moe dans ce oas. Si la dissolution est trop acide, Thydro* hne qui te dégage empêche le précipité métallique d'ètfe hhérent; il se précipite alors sous forme de poudre noire, a présence des matières organiques en petite quantité n'en» mwe pas sensiblement la précipitation du cuivre par le fer léCallique. Lorsqu'on ne dispose que de quelques gouttes de iliilion cuivrique, on les dépose à la surface d'une lame de 9 oa d'acier parfaitement polie et dépouillée de matièrea Au bout de quinie minutes environ, on plonge la dans Teau distillée pour lui enlever tonte la solution iUiml Après dessiccation lente, on examine la tacbe qui est Mi§e si la précipitation s'est faite dans de bonnes ccmditions. I te eoaleur du dépôt est douteuse et même noirâtre^ ca qui mA arriver à la suite d'une trop grande acidité du liquida. B k) gratte légèrement avec la pointe d'un canif et l'on ■aa la poussière qui en résulte dans un verre de ntontre on ne petite capsule de porcelaine où l'on a préalablement ipoaé une ou deux gouttes d'ammoniaque liquide. Pour peu Ml k produit du grattage renferme un peu de cuivre métaK que ou d'oxyde de cuivre, Tammoniaque se colore en bleu a bout de quelques benres et souvent en quelques minutes.

Gatle réaction du fer métallique sur les sels de cuivra est la loa sensible et la plus caractéristique.

Aa ebalumeau toutes les combinaisons cuivriques colorent i flamme extérieure en vert émeraude intense. Chauffées wt la borax sur un fil de platine recourbé, elles donnent ma la Oamme extérieure une perle qui reste verte pendant a'elle est chaude et devient bleue par le refroidissement. ans la flamme intérieure la perle de borax est brun rouga i. opaque à froid comme à chaud. La production de cette Miléùr brun rouge est singulièrement favorisée par l'addi* op d'un peu d'étain pur. Mélangés avec du carbowta de

soude sec et exposés sur un charbou à la flamme intérieure du chalumeau, tous les sels de cuivre sont réduits à Tétat métallique. Si Ton enlève alors le petit culot de carbonate alcalin fondu et qu'après l'avoir trituré quelque temps dam un mortier d'agate avec de Teau distilléet on décante plusieurs fois les liquides de lavage, on trouve au fond des particules brillantes qu'il est aisé de reconnaître au simple aspect.

Outre les réactions qui précèdent, qui sùni les plus connues» les plus certaines et le plus ordinairement employées, on peut aussi déceler dans un liquide la présence de trèspetites quantités de cuivre par le procédé suivant dû à M. Jeannel. On introduit dans un petit flacon étroit et allongé une certaine portion du liquide à examiner, puis quelques centimètres cubes d'huile d'olive bien claire et bien limpide» et surtout aussi peu colorée que possible ; on agite vivement et on laisse reposer. Pour peu que le liquide aqueux renferme une petite quantité de cuivre en dissolution, l'huile prendra une coloration verte bien caractérisée.

Disons enfin en terminant que tous les sels solubles de bioxyde de cuivre présentent une réaction acide, même lorsqu'ils sont aussi neutres que possible.

Ces préliminaires établis, nous sommes en mesure d'analyser la marche à suivre dans la recherche chimique du cuivre dans les organes.

Les organes et produits d'excrétion recueillis à la suite d'un empoisonnement par les sels de cuivre doivent être traités par une méthode appropriée à la nature du métal que l'on recherche. Or, le cuivre étant un métal fixe, non volatil, formant avec les acides nitrique, chlorhydrique et sulfurique des composés solubies, le procédé d'extraction découle de lui-même des réactions précédentes et présentera un gnnd degré do simplicité.

La destruction des matières organiques peut être faite par

uroisommiiMT par lbs sbls db cuivre. 537

procédés : 1^ par Tncide suirurique concentré. Dans se contentera de dessécher les organes convenalivisés et de les mélanger dans une capsule de poiv rec un cinquième de leur poids d'acide sulfurique ocentré. La capsule, placée sur un bain de sable, est luqu'à transformation complète des matières en un Irte-sec et très-friable ; le fond de la capsule peut Qvénient atteindre la température rouge .Le charbon st réduit en poudre fine et traité par l'acide azotique ï à la température du bain-marie. La bouillie liquide étendue d'eau distillée et jetée sur un filtre de papier où elle est lavée jusqu'à épuisement On évapore iqoides à siccité et Ton calcine le résidu jusqu'à disoomplète de toute vapeur acide. Le produit calciné redissous dans la plus petite quantité d'acide azo- ' et étendu. Dans cette solution filtrée, on dirige un l'acide suif hydrique pur jusqu'à saturation et l'on ne le liquide au repos pendant vingt-quatre heures. , lavé plusieurs fois par des affusions successives foreuse, est finalement desséché et traité par quelttes d'eau régale dans une petite capsule de porce* œès d'acide étant évaporé au bain-marie on ajoute excès d'ammoniaque et l'on filtre. La solution qui de couleur bleue, [s'il y a une notable quantité de si elle n'est pas trop étendue. Quoi qu'il en soit, on à siccité et on la redissout ensuite dans quelques l'eau très-légèrement acidulée par l'acide chlorhy-' }ette solution doit présenter toutes les réactions des riques que nous avons décrites plus haut ; 2*^ au mlover de Tacide sulfuriaue nour hâter la carboni-

53^ POISONS HTFOSTlilflSàNTS.

de soude pur, desséchés ensuite aussi compléCeiiienI que possible au bain-marie, puis projetés dans un creuset de poR^ hiine vernie par portions successives, de manière à évilv tout boursouflement. Lorsque toute la masse est ainsi oob« pléteroent carbonisée, on la pulvérise et on la leaaive sur na filtre avec de Teau distillée, que l'on emploie jusqu'à eotsplet épuisement. Le résidu insoluble est traité oomosepiécédemment par l'acide aiotique et les opérations soivaalei sont les mêmes que ci-dessus. L'emploi du otrbonale 4a soude n'est pas absolument indispensable ; la earbonisatiea directe des matières, sans addition d'aucune suhstaaos, donnera également un bon résultat; dans œ cas il bal surveiller davantage l'opération, attendu que le hounooloment est beaucoup plus considérable au début ; S* le pnwédi suivant nous a fourni plusieurs fois d'exeellents résahsta. Les matières sont incinérées par l'emploi deracMeaulforiqia Le charbon sec^qui on résulte, traité par l'acide aiotique, délayé dans l'eau, est épuisé sur un filtre. Les I filtrées sont réunies et précipitées par un grand eisèi éa potasse caustiqua Le dépôt, lavé complétemenl, est mis è bouillir pendant une demi-heure ou une heure avea m solution concentrée de chlorhydrate d'ammoniaque pur. La bioxyde de cuivre précipité se dissout à la longue et plétement dans le sel ammoniacal. La liqueur filtrée, aei lée légèrement par l'acide chlorhydrique, eat mise en coaiait avec une lame de fer bien polie qui précipite tout le cuivrsA l'état métallique.

La recherche du cuivre dans les aliments ou liquides qui en renferment se pratique par les mêmes procédés. Les corps solides, tels que le pain, les prunes à Teau-de-vie, lesconriehons, etc. , sont de préférence carbonisés par l'acide sulfo* rique, puis traités par l'acide azotique, comme dans le premier procédé indiqué. Les liquides, tels qu'eau-de-vie, absinthe, etc.. qui rei)fern)ent quelquefois des composés cuivriqaes.

IMrOISOMIftlftNT FAR LI8 SBLS Dl CUlVRB. 5|0

l^lahlemeat évaporés aq bain-marie. Le réaidu peut-éira atoilci ainiplemant traité par un excès d'eau régaie qui suffll

4étnit?e la petite quantité de matière organique el à dia* mdfe la ael de cuivre qu'elle renferme.

C^al aurlfMit dans lea empoisonnements présumés par la viwe que Teipert-chimiste doit examiner avee le plus grand |ip rmtérieur de reatèmao et de l'intestin. Il n'est pas rare f|f dteouvrir dea parcelles bleues ou vertes du oomposé IHvreux ingéré. La muqueuae stomacale présenta même n^NMnl une surface veinée de taohes verd&trea très-AMilea à

Oeax azpertt, en janvier 1890, furent requis pour détoN ■ipar ai du bouillon gras dans lequel on avait trouvé un sel li Miyraavait été empoisonné lorsqu'il était encore dans une

iile de fonte oà il avait été préparé, ou bien si le sel da

avait élé ajouté au bouillon après que oelui-»oi aurait Mfiltf^ d* ta marmite. Sa fondant sur la précipitation rapide hiCBÎTredeaaolutionsouivreuses par lefer métallique^ eisur »e de tout dépAI rouge dans la marmite de ionte, ces

experts adoptèrent la dernière opinion. M. Halaguti a itamilré toot réeemment quel était le danger da déductions aussi théoriques et si peu étayées par des expériences direetea. Cet habile chimbte, commis dans une affaire d*empoisonne-

par les sels de cuivva, a vu et démontré clairement mannile de fonte servant ani usages culinaires haliî-

al conaéquemmenl enduite de graisse à Tintérieor, ne (Miaflapaia pas les sels de cuivre ou les décoaapose avec une tM^giande lenteur, de telle sorte qu'on peut conserver aaseï intacte et Indécomposée une solution euivrique

une marmite de fonte couverte de matière grasse à sa surface interne.

ianaeasf «r-* l^ détails dans lesquels im)us venona d'entrer

5&0 POISONS HtFOSTHSNISANTS.

sur les propriétés des divers composés cuivreoi ue peove&t guère laisser de doutes sur leur nature vénéoeose. Et de fait, tous les sels de cuivre sont vénéneux k on htui degré. Miîi en est-il de même du cuivre métallique? La question est phi douteuse. Elle s'est posée dans un cas assex intéressant. Um femme était accusée de tentative d'empoisonnement sar la personne de son mari, à qui elle avait fait prendre un méUop de cambouis et de limaille de cuivre provenant du nettoyage et de la réparation des machines. Cette mixture infecte avait déterminé des vomissements. Aux termes de la loi pénale, il était indispensable de déterminer si cette substami était de nature à donner la mort. Il ne nous a pas para poisible d'aller jusque-là. Le cuivre métallique n'est pas ptf lui-même vénéneux ; mais nous avons en même temps (A remarquer que par son contact prolongé avec une substaiis grasse ou acide, il devait acquérir des propriétés nouvellei et devenir nuisible à la santé. Les doses de sels cuivreux soSsantés pour causer des accidents sérieux et même la mort varient pour chacun d'eux en raison surtout de leur solobililé^ Nous avons indiqué les limites au delà desquelles le sulfate de cuivre cesse d'être un médicament vomitif pour constitaer un poison.

3° Le cnlwre ejiLtralt d'an eadavre p€«t-II pvwcmîm aotre source qae l'empolsomieBiMat T — La question de

l'origine de la substance réputée vénéneuse que l'analjie chimique a extraite d'un cadavre doit toujours préoccuper l'expert, mais plus que jamais dans l'empoisonnement par le cuivre. Diverses sources en effet peuvent le fournir dans les opérations auxquelles seraient sounois les restes d'un individs exhumé en vue d'une suspicion d'empoisonnement.

II faut tenir compte en premier lieu pour quelques-uns de l'absorption professionnelle qui imprègne de cuivre les cheveux, la peau, les divers tissus des ouvriers qui manient le

MPOISONRBlÉBIiT PXK US SELS Dt CUIVRE. 5M

rre ou ses composés. En second lieu, l'administration le préparation cuivreuse à titre* de médication vomitive ialre eiige une réserve particulière. Dans quelques cas nés, c*estpar une circonstance toute Fortuite que le cuivré i mélaDgé aux débris du cadavre ; les épingles qui attaieot le suaire, un anneau, les clous ou les plaques ajustés Dercueil peuvent, ainsi que nous en avons rencontré nousne plus d'un exemple, donner à l'analyse les réactions du ne.

lais il est une autre particularité plus importante encore point de vue de l'empoisonnement qui nous occupe. Nous rions parler du cuivre disséminé dans la nature et de celui

I Von a dit faire partie de l'organisme humain et que Ton lidgné sous le nom de cuivre normal, dont nous avons dit llqoes mots déjà dans la première partie de celte étude, if sur lequel il convient d'entrer ici dans quelques déve- Céments.

Rfers observateurs ont annoncé (|ue le cuivre était Iré-* Bflinient répandu dans tes plantes, en quantité fort petite, il Trai, mais encore très-appréciable. M. Sarzeau^ prépaeor de la Faculté des sciences de Rennes, est celui qui

II le plus occupé de cette question. D'après ce chimiste, ioqae toutes les plantes renferment du cuivre. Le froment, te autres, en renferme 0^%0066 par kilogramme, et ta toCt seulement 0^^,0006. C'est donc dans le son et nulleail dans la partie amylacée que ce corps existe, en sorte a c'est le pain fait avec les farines les plus grossières qui iferme le plus de cuivre. D'après les calculs de M. Sarzeau, itiomme introduirait de la sorte dans scfti économie 6^%09

cuivre métallique en cinquante ans. La quantité de pain nsommée journellement en France étant de 18 millions I kilogrammes, 10 kilogrammes de cuivre seraient ingérés laqae jour ou 3650 kilogrammes par an. D'après le même (teor, 1 million de kilogrammes decafé renferme 8 grammes

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de cuivre méullique. En 1832, M. Peretti annonça Veiiitence du cuivre dans les vins. M. Commaille a constaté UMl récemment encore la présence du cuivre dans qodqw plantes et notamment dans les cônes de pin.

Sans contester absolument la vérité de ces résullatSi ferons observer que les quantités de cuivre retrouvées tellement minimes qu'elles échappent presque à ranaljis, et qu'un dosage, môme approximatif, ne peut dire oonsidM comme une chose acquise à la science. Ajoutons que divai chimistes qui ont essayé de contrôler ces résultats n'ont pi arriver, malgré tous leurs soins, à déceler Tesislems àm moindres traces de cuivre dans les substances précédentea Cette question de l'existence du cuivre dans les végétsuiss quantité appréciable est loin, à notre sens, d'être résoins et demande encore de nombreu^ses recherches, aocompliii dans des conditions plus variées et plus certaines. Ces Ui intéresseraient peu la chimie légale si, en 1838, MH. Hsnj et Dcvergie n'avaient annoncé la présence du cuivre dan plusieurs organes provenant d'hommes ou de femmes sjsit péri de mort subite ou de suspension, et n'avaient dès km introduit dans la toxicologie l'idée nouvelle du aavrenormd. On conçoit, dès lors, de quel discrédit était frappée ptf avance toute découverte du cuivre dans les organes d'ai individu empoisonné. L'expert chimiste mettait-il bon di doute et montrait-il aux jurés le cuivre extrait des mstièns animales soumises à son analyse, l'avocat de la défeott m fondant à bon droit sur les résultats annoncés par MU. Herf} et Devergie ne manquait pas, citation en main, de losl mettre sur le compte du cuhre normal ei denier toute iii|» tion criminelle. Bien que les résultats annoncés par )m chimistes et la relation môme de leurs expériences fussent di nature à ne pas être acceptés sans contrôle, ils eotrèreal insensiblement dans la science et pendant quelques snoési ofi trouva plus commode de les admettre que de les vMfier