POISONS M'Y POSTH É IN IS AN T S OU CHOLÉRIFORMES

fondre ce vert-de-gris avec le vert-de-gris du commerce qui est un mélange de plusieurs sous-acélatcs de cuivre. On donne enfin le nom d ’azurite, de bleu de montagne , lie cendres bleues , à un carbonate sesquibasique et hydraté de cuivre, employé en peinture. Tousces composés deviennent toxiques dans l’économie par suite de leur dissolution facile dans les sucs toujours acides de l’estomac.

Le sulfate de cuivre (Cu0,S03+5H0), connu sous les noms de couperose bleue , de vitriol bleu , de vitriol de Chypre, cristallise très-facilement en gros parallélipipèdes appartenant au système du prisme dissymétrique. Sa saveur est exlrémement métallique et désagréable. 11 se dissout facilement dans l’eau froide et encore mieux dans l’eau bouillante ; il est insoluble dans l’alcool. Chauffé à-fl00°, le sulfate de cuivre cristallisé perd quatre équivalents d’eau; le cinquième équivalent ne disparaît qu’à -f 250°; ainsi complètement déshydraté, le sulfate de cuivre est blanc, mais au contact de l’eau il redevient bleu. Le sulfate de cuivre du commerce renferme toujours une petite quantité de sulfate de fer. On connaît en outre divers sous-sulfates ou sulfates basiques de cuivre qui n’offrent pas d’importance au point de vue toxicologique.

Indépendamment des nombreuses applications thérapeutiques du sulfate de cuivre, ce sel est employé dans la teinture, l’industrie des papiers peints, la galvanoplastie, etc. Au point de vue de la chimie légale, deux autres usages très-fréquents doivent surtout fixer l’attention ; nous voulons parler de l’emploi du sulfate de cuivre dans le chaulage des blés el de son mélange avec des farines avariées dans le but d en permettre ia panification.

Le chaulage des blés s’effectue en faisant tremper pendant quelques heures dans une solution de sulfate de cuivre les grains de blés destinés à la semence. Cette manipulation a pour but de détruire les œufs et larves de petits imectes el de mettre ces grains à l’abri des animaux qui les dévoient durant leur période de germination. Pratiquée dans un trèsgrand nombre de pays et notamment dans l’ouest et le centre

de la France, cette opération a souvent déterminé de graves accidents, iiop fortement chaulés, les blés donnent une réndte qui contient souvent des proportions de cuivre trèsnotabies et nuisibles à la longue à l’économie. Il est arrivé souvent, en outre, que la semence chaulée et, pour un motif ou un autre, non enfouie dans la terre, a subi la mouture et a produit une farine vénéneuse. Il serait bon de remplacer le chaulage au sulfate de cuivre par le chaulage au sulfate de soude, complètement inotrensif et que presque tous les agronomes regardent comme aussi efficace.

Certaines farines provenant, soit de blés avariés, trop anciens ou récoltés avant leur complète maturité, se prêtent mal au travail de la boulangerie: la paie qui en résulte s’étale promptement, n’absorbe pas facilement l’eau qu’on y incorpore et donne un pain mal levé et pesant. Les boulangers savent depuis longtemps que l’addition d’une petite quantité < e sulfate de cuivre a ces farines permet leur panilication. On gnore complètement l’origine et l’explication théorique de cette fraude odieuse si funeste à la santé publique. Ce uni est hors de doute, c’est qu’elle a été .constatée un grand nombre de lois, que des accidents graves se sont produits par suite de 1 usage de pains ainsi fabriqués, et que les tribunaux ont prononce déjà un grand nombre de condamnations. C’est, principalement en Hollande, en Belgique et dans les déparements du nord de la France, c’est-à-dire dans les contrées pumeuses et naturellement froides, qu’on a ainsi coutume mtioduire du sulfate de cuivre dans le pain. V. Kuhlmann a constaté qu’il suffit de mélanger une partie de süirate dc cuivre avec /O 000 parties de farines avariées pour rendre

® a, confecl'°» du pain. Dans ces proportions, il peut e te douteux que le composé cuivreux exerce encore une action toxique grave ; mais il est rare que les boulangers, pour s épargner le travail et la main-d’œuvre d’un long pétrissage ne la repassent pas considérablement, au point de rendrelè

pam complètement insalubre et quelquefois verdâtre. Un bom

anger, entre autres, introduisait jusqu a r1 - de sulf-un i dans ses farines; un autre livrait au public des pains

(530 POISONS II YPOSTHÉNISANTS OU CHOLfcRl FORMES.

où l’on distinguait encore à la simple vue des parcelles bleues et cristallines de ce composé. Il est inutile de dire que cette fraude, sévèrement poursuivie par la loi, sollicite de l’expert la plus grande sévérité. Nous donnerons plus loin les moyens

de la constater avec certitude.

L’acide acétique étant monobasique ne peut former qu’un seul acétate neutre de cuivre. Cet acétate porte le nom de verdet cristallisé, cristaux de Vénus. 11 a pour formule C4H303, CuO, HO. Il est d’un vert foncé vu en gros cristaux, et d’un Lieu clair vu en lames minces. 11 cristallise en gios ihomboèdres, solubles dans l’eau, insolubles dansl alcool, décom posables en partie par une longue ébullition* au sein de l’eau en sous-sel qui se précipite et acide acétique qui se volatilise. Par la distillation, il dégage de l’acide acétique cristallisable, accompagné d’acétone et de gaz combustibles et laisse un résidu de cuivre métallique. La dissolution d’acétate de cuivre bouillie avec delaglycose laisse déposer du protoxyde de cuivre de couleur rouge.

Indépendamment de cet acétate neutre, il existe divers acétates de cuivre avec excès de base. Ils sont connus dans le commerce sous lesnoms de verdets bleus, verdets verts , verdets de Montpellier, vert-de-gris. On connaît aussi l’acétate bibasique, l’acétate sesquibasique, et l’acétate tribasique. Le vertde-gris ordinaire du commerce n’est qu un mélange en piopoi lions variables, de ces divers acétates basiques. G est une poudre vert bleuâtre dont une portion seulement se dissout dans Leau ; la partie insoluble n’entre en dissolution qu’à la faveur d’une petite quantité d’acide. Les procédés de préparation du vert-de-gris sont très-variables suivant les localités. A Montpellier, on le prépare en empilant des lames de euiwe avec du marc de raisin; à Grenoble, en Suède et en Angleterre, en arrosant du cuivre avec du vinaigre et laissant la réaction s’achever au contact prolongé de 1 air. C’est ce composé qui prend aussi naissance lorsque des vases de cimre contenant du vinaigre restent exposés au contact de 1 air. H ne faut pas le confondre avec l’bydrocarboiiate de cunre qui se forme par l’exposition du cuivre a 1 air humide, c t qui

EMPOISONNEMENT PAU LES SELS DE CUIVRE. Gol

porte aussi improprement le nom de vert-de-gris. Tous les deux, au reste, sont éminemment toxiques.

Sous le nom de vert de Schweinfurt, vert de Vienne , on emploie beaucoup en peinture et aussi malheureusement dans 1 industrie des papiers peints, et même dans la fabrication des bonbons colorés, une combinaison d’acétate et d’arsémte de cuivre. Ce composé double est toxique au plus haut point et par le cuivre qu’il contient et par la grande quantité d’arsenic qui entre dans sa fabrication. Il se dissout facilement dans les acides. Les recueils de toxicologie fourmillent d’accidents survenus à la suite de l’emploi de gazes, étoiles ou papiers peints teints par ce produit et dont le simple froissement détache des parcelles qui voltigent dans 1 atmosphère et pénètrent dans les poumons. Il est bien à

souhaiter que le vert de chrome remplace définitivement cette redoutable substance.

Les memes réflexions sont applicables au vert de Scheele

ou arsénite de cuivre, fort employé aussi dans la peinture à i huile.

Quant aux caractères des sels de enivre, nous ne dirons nen de ceux qui sont relatifs aux sels de protoxyde : ces sels sont peu nombreux, mal connus pour la plupart et n’intéîessent pas le chimiste chargé des expertises légales. Tous les caractères suivants s’appliquent en conséquence aux sels de bioxyde de cuivre, correspondant au sulfate de cuivre ordinaire. Tous les selsde bioxyde de cuivre sont verts ou bleus excepte quelques-uns d’entre eux qui sont anhydres et se’ i approchent de la couleur blanche.

Une solution de potasse caustique détermine dans la solution des sels de cuivre un précipité bleu d’hydrate de bioxyde f G cmvre* Ge Précipité devient noirlorsqu’on le fait bouillir avec un excès dépotasse caustique. L’ammoniaque détermine dans les solutions de bioxyde de cuivre un précipité bleu verdâtre qui se dissout facilement dans un excès d’ammoniaque en formant une liqueur bleue. Même lorsqu’une dissolu!,on cuivrique est assez étendue pour paraître incolore <- le est colorée en bleu par un excès d’ammoniaque. Les

POISONS HYPOSTHÉN ISANTS OU CHOLÉRIFORMES.

carbonates de potasse et de soude donnent un précipité bleu volumineux qui devient noir lorsqu’on le chauffe avec un excès de réactif. Les bicarbonates de potasse et de soude donnent un précipité bleu qui se redissout dans un excès de réactif, et forme un liquide bleu clair.

Le ferrocyanure de potassium donne dans lessels de bioxyde de cuivre un précipite rouge brun insoluble dans l’acide chlorhydrique. Pour de très-petites quantités de sels de cuivre, le prussiate jaune ne détermine pas de précipité, ruais donne à la dissolution une couleur rougeâtre bien nette. L’ammoniaque décompose le précipité, mais ne le dissout pas. Ce réactif est plus sensible que l’ammoniaque pour déceler la présence d’un sel de cuivre. L’iodure de potassium, versé dans un sel de cuivre, donne naissance à un précipité blanc de protoiodure de cuivre et à un dépôt d’iode qui se précipite, s’il est abondant, ou reste en solution si les liqueurs sont peu concentrées. Quelques gouttes d’acide sulfureux liquide font passer l’iode à l’état d’acide iodhydrique et rendent au protoiodure de cuivre sa blancheur ordinaire. L’hydrogène sulfuré et les sulfures alcalins donnent avec les dissolutions cuivriques un abondant précipité noir, insoluble

dans les acides et dans un excès de précipitant.

Les sels de bioxyde de cuivre, insolubles dans l’eau, se dissolvent presque tous dans les liqueurs acides.

Le zinc métallique précipite le cuivre des solutions cuivriques sous la forme d’une poudre noire spongieuse. Le fer bien décapé et poli précipite au contraire le cuivre

avec la couleur rouge qui lui est ordinaire. Il est nécessaire que la dissolution cuivrique soit neutre ou mieux un peu acidulée; l’acide chlorhydrique doit être employé de préférence dans ce cas. Si la dissolution est trop acide, 1 hydiogène qui se dégage empêche le précipité métallique d êtio cohérent; il se précipite alors sous forme de poudie noiie.

La présence des matières organiques en petite quantité n’entrave pas sensiblement la précipitation du cuivre par le fer métallique. Lorsqu’on ne dispose que de quelques gouttes de solution cuivrique, on les dépose à la surface d’une lame de

1er ou cî acier parfaitement polie et dépouillée de matières grasses. Au bout de quinze minutes environ, on plonge la lame dans beau distillée pour lui enlever toute la solution saline. Après dessiccation lente, on examine la tache qui est rouge si la précipitation s’est faite dans de bonnes conditions. Si la couleur du dépôt est douteuse et même noirâtre, ce qui peut arriver à la suite d’une trop grande acidité du liquide, on le gratte légèrement avec la pointe d’un canif et l’on Muse la poussière qui en résulte dans un verre de montre ou une petite capsule de porcelaine oit l’on a préalablement déposé une ou deux gouttes d’ammoniaque liquide. Pour peu que le produit du grattage renferme un peu de cuivre métal* lique ou d’oxyde de cuivre, l’ammoniaque se colore en bleu au bout de quelques heures et souvent en quelques minutes.

Cette reaction du fer métallique sur les sels de cuivre est la plus sensible et la plus caractéristique.

Au chalumeau, toutes les combinaisons cuivriques colorent la flamme extérieure en vert émeraude intense. Chauffées a\ec le borax sur un fil de platine recourbé, elles donnent dans la flamme extérieure, une perle qui reste verte pendant qu elle est chaude et devient bleue par le refroidissement. Dans la flamme intérieure la perle de borax est brun rouge et opaque a froid comme à chaud. La production de cette couleur brun rouge est singulièrement favorisée par l’addition d’un peu d’étain pur. Mélangés avec du carbonate de soude sec et exposés sur un charbon à la flamme intérieure du chalumeau, tous les sels de cuivre sont réduits à l’état métallique. Si l’on enlève alors le petit culot de carbonate alcalin fondu et qu’après l’avoir trituré quelque temps dans un mortier d’agate avec de l’eau distillée, on décante plusieurs fois les liquides de lavage, on trouve au fond des particules brillantes qu’il est aisé de reconnaître au simple aspect. 1

Outre les réactions qui précèdent, qui sont les plus connues, les plus certaines et le plus ordinairement employées on peut aussi déceler dans un liquide la présence de trèspelites quantités de cuivre par le procédé suivant dû à

<53/i POISONS HYPOSTHÉNISANTS OU CHOLÉRIFORMES.

M. Jeannel. On introduit dans un petit llacon étroit et allongé une certaine portion du liquide à examiner, puis quelques centimètres cubes d'huile d'olive bien claire et bien limpide, et surtout aussi peu colorée que possible; on agite vivement et on laisse reposer. Pour peu que le liquide aqueux renferme une petite quantité de cuivre en dissolution, l’huile prendra une coloration verte bien caractérisée.

Disons enfin, en terminant, que tous ies sels solubles de bioxyde de cuivre présentent une réaction acide, même lorsqu’ils sont aussi neutres que possible.

Ces préliminaires établis, nous sommes en mesure d’analyser la marche à suivre dans la recherche chimique du cuivre dans les organes.

Les organes et produits d’excrétion recueillis à la suite d’un empoisonnement par les sels de cuivre doivent être traités par une méthode appropriée à la nature du métal que l’on recherche. Or, le cuivre étant un métal fixe, non volatil, formant avec les acides nitrique, chlorhydrique et sulfurique des composés solubles, le procédé d’extraction découle de lui-même des réactions précédentes et présentera un grand degré de simplicité.

La destruction des matières organiques peut être faite par plusieurs procédés : 1° par l’acide sulfurique concentré. Dans ce cas, on se contentera de dessécher les organes convenablement divisés et de les mélanger dans une capsule de porcelaine avec un cinquième de leur poids d’acide sulfurique pur etconcentré. La capsule, placée sur un bain de sable, est chauffée jusqu’à transformation complète des matières en un charbon très-sec et très-friable; le fond de la capsule peut sans inconvénient atteindre la température rouge. Le charbon refroidi est réduit en poudre fine et traité par l’acide azotique concentré à la température du bain-marie. La bouillie liquide est alors étendue d’eau distillée et jetée sur un filtre de papier Berzélius où elle est lavée jusqu’à épuisement. On évapore tous les liquides à siccité et l’on calcine le résidu jusqu a disparition complète de toute vapeur acide. Le produit calciné est alors redissous dans la plus petite quantité d’acide azo-

tique pur et étendu. Dans cette solution filtrée, on dirige un courant d’acide sulfhydrique pur jusqu’à saturation et l’on abandonne le liquide au repos pendant vingt-quatre heures. Le depot, lavé plusieurs fois par des affusions successives d’eau sulfureuse, est finalement desséché et traité par quelques gouttes d’eau régale dans une petite capsule en porcelaine. L’excès d’acide étant évaporé au bain-marie, on ajoute un léger excès d'ammoniaque et l’on fil Ire . La solution qui passe est de couleur bleue, s’il y a une notable quantité de cuivre ou si elle n’est pas trop étendue. Quoi qu’il en soii, on l’évt pore à siccité et on la redissout ensuite dans quelques gouttes d'eau très-légèrement acidulée par l’acide chlorhydrique. Cette solution doit présenter toutes les réactions des sels cuivriques que nous avons décrites pins haut; 2° au lieu d’employer de Kacide sulfurique pour bâter la carbonisation des matières animales, on peut faire usage de carbonate de soude. Dans ce cas, on procède de la manière suivante : les organes et produits des vomissements sont intimement mélangés avec une petite quantité de carbonate de soude pur, desséchés ensuiteaussi complètement que possible au bain-marie, puis projetés dans un creuset de porcelaine vernie par portions successives, de manière à éviter tout boursouflement. Lorsque toute la masse est ainsi complètement carbonisée, on la pulvérise et on la lessive sur un filtre avec de l’eau distillée, que l’on emploie jusqu’à complet épuisement. Le résidu insoluble est traité comme précédemment pnr l’acide azotique elles opérations suivantes sont les mômes que ci-dessus. L'emploi du carbonate de soude n’est pas absolument indispensable; la carbonisation directe des matières, sans addition d’aucune substance, donnera également un. bon résultat; dans ce cas, il faut surveiller davantage l’opération, attendu que le boursouflement est beaucoup plus considérable au début; 3° le procédé suivant nous a fourni plusieurs fois d’excellents résultats. Les matières sont incinérées par l’emploi de l’acide sulfurique. Le charbon sec qui en résulte, traité par l’acide azotique, puis Relayé dans l’eau, est épuisé sur un filtre. Les liqueurs

63() POISONS HYPOSTHÉN 1SANTS OU CHOLÉRIFORMES.

filtrées sont réunies et précipitées par un grand excès de potasse caustique. Le dépôt, lavé complètement, est mis à bouillir pendant une demi-heure ou une heure avec une solution concentrée de chlorhydrate d’ammoniaque pur. Le bioxyde de cuivre précipité se dissout à la longue et complètement dans le sel ammoniacal. La liqueur filtrée, acidulée légèrement par l’acide chlorhydrique, est mise en contact avec une lame de fer bien polie qui précipite tout le cuivre à l’état métallique.

La recherche du cuivre dans les aliments ou liquides qui en renferment se pratique par les mêmes procédés. Les corps solides, tels que le pain, les prunes à l’eau-de-vie, les cornichons, etc., sont de préférence carbonisés par l’acide sulfurique, puis traités par l’acide azotique, comme dans le premier procédé indiqué. Les liquides, tels que eau-de-vie, absinthe, etc., qui renferment quelquefois des composés cuivriques, sont préalablement évaporés au bain-marie. Le résidu peut être ensuite simplement traité par un excès d’eau régale qui suffit à détruire la petite quantité de matière organique et à dissoudre le sel de cuivre qu’elle renferme.

C’est surtout dans les empoisonnements présumés par le cuivre que l’expert-chimiste doit examiner avec le plus grand soin l’intérieur de l’estomac et de l’intestin. 11 n’est pas rare d’y découvrir des parcelles bleues ou vertes du composé cuivreux ingéré. La muqueuse stomacale présente même souvent une surface veinée de taches verdâtres trèsfaciles à distinguer.

Deux experts, en janvier 1830, furent requis pour déterminer si du bouillon gras dans lequel on avait trouvé un sel de cuivre avait été empoisonne lorsqu il était encoie dans une marmite de fonte où il avait été prépare, ou bien si le sel de cuivre avait été ajouté au bouillon après que celui-ci aurait été retiré de la marmite. Se fondant sur la précipitation rapide du cuivre des solutions cuivreuses par le tri métallique, et sur l’absence de tout d’épôt rouge dans la marmite de fonte, ces deux experts adoptèrent la dernièit

opinion. M. Malaguti a démontré tout récemment quel était l.c danger de déductions aussi théoriques et si peu étayées pai des expériences directes. Cet habile chimiste, commis dans une allaire d empoisonnement par les sels de cuivre, a vu et démontré clairement qu’une marmite de fonte ser- 'ant, aux usages culinaires habituels et conséquemment enduite de graisse à 1 intérieur, ne décompose pas les sels de cuivre ou les décompose avec une très-grande lenteur, de telle sorte qu’on peut conserver assez longtemps intacte et indécomposée une solution cuivrique dans une marmite de fonte couverte de matière grasse à sa surface interne.

“ a. a substance employée est-elle de nature à donner la mon? Les détails dans lesquels nous venons d’entrer sui les propriétés des divers composés cuivreux ne peuvent guère laisser de doutes sur leur nature vénéneuse. Et de tait, tous les sels de cuivre sont vénéneux à un haut degré. Mais en est-il de même du cuivre métallique? La question est plus douteuse. Elle s’est posée dans un cas assez intéressant. Une femme était accusée de tentative d’empoisonnement sur la personne de son mari, à qui elle avait fait prendre un mélange de cambouis et de limaille de cuivre provenant du nettoyage et de la réparation des machines, (.elle mixture infecte avait déterminé des vomissements. Aux termes de la loi pénale, il était indispensable de déterminer si cette substance était de nature à donner la mort. Il ne nous a pas paru possible d’aller jusque-là. Le cuivre métallique n’est pas par lui-même vénéneux • mais nous avons en même temps fait remarquer que par son contact prolongé avec une substance grasse ou acide il devait acquérir des propriétés nouvelles et devenir nuisible a la santé. Les doses de sels cuivreux suffisantes pour

chïn.n rt’ accklcnts.s6lieux et la mort varient pour

chacun deux en raison surtout de leur solubilité. Nous

nions indiqué les limites au delà desquelles le sulfate de

re ” — » i»»-

()38 POISONS HYPOSTHÉNISANTS OU CIIOPÉRIFORMES.

3° Le cuivre extrait «l’un cadavre peut-il provenir «l'une autre sossrcc <|uc l'cisspoisonncment ? • La question de

l’origine de la substance réputée 'vénéneuse que l’analyse chimique a extraite d’un cadavre doit toujours pieoccupet l’expert, mais plus que jamais dans l’empoisonnement par le cuivre. Diverses sources en effet peuvent le fournir dans les opérations auxquelles seraient soumis les restes d un individu exhumé en vue d’une suspicion d’empoisonnement.

11 faut tenir compte en premier lieu, pour quelques-uns, de l’absorption professionnelle qui imprègne de cui\ie les cheveux, la peau, les divers tissus des ouvriers qui manient le cuivre ou ses composés. En second lieu, l’administration d’une préparation cuivreuse à titre de médication vomitive ou autre exige une réserve particulière. Dans quelques cas même, c’est par une circonstance toute fortuite que le cuivre’ sera mélangé aux débris du cadavre; les épingles qui attachaient le suaire, un anneau, les clous ou les plaques ajustés au cercueil peuvent, ainsi que nous en avons rencontré nous-même plus d’un exemple, donner à l'analyse les réactions du cuivre.

Mais il est une autre particularité plus importante encore au point de vue de l’empoisonnement qui nous occupe. Nous voulons parler du cuivre disséminé dans la nature et de celui que l’on a dit faire partie de l’organisme humain et que l’on a désigné sous le nom de cuivre normal, dont nous avons dit quelques mots déjà dans la première partie de cette étude, mais sur lequel il convient d entrer ici dans

quelques développements. , .

Divers observateurs ont annoncé que le cuivre était i equemment répandu dans les plantes, en quantité fort petite, il est vrai, mais encore très-appréciable. M. Sarzeau, préparateur de la Faculté des sciences de Rennes, est celui qui s’est le plus occupé de cette question. D’après ce chimiste, presque toutes les plantes renferment du cuivre. Le froment, entre autres, en renferme 0°r,00àb pai kilogramme, et la farine, seulement 0gr,0006. C est donc dans h son et

nullement dans la partie amylacée que ce corps existe, en ^orte que c’est le pain fait avec les* farines les plus grossières qui renferme le plus de cuivre. D’après les calculs de M. Sarzeau, un homme introduirait de la sorte dans son économie Ggr,09 de cuivre métallique en cinquante ans. La quantité de pain consommée journellement en France étant de 18 millions de kilogrammes, 10 kilogrammes de cuivre se i aient ingérés chaque jour ou 3650 kilogrammes par an. D’après le même auteur, 1 million de kilogrammes de café renferme 8 grammes de cuivre métallique. En 1832, M. Perelti annonça l’existence du cuivre dans les vins. M. Commaille a constaté tout récemment encore la présence du

cuivre dans quelques plantes et notamment dans les cônes de pin.

Sans contester absolument la vérité de ces résultats, nous lerons observer que les quantités de cuivre retrouvées sont tellement minimes qu’elles échappent presque à l’analyse, et qu’un dosage, même approximatif, ne peut être considéré comme un chose acquise à la science. Ajoutons quedivers chimistes qui ont essayé de contrôler ces résultats n’ont pu arriver, malgré tous leurs soins, à déceler l’existence des moindres traces de cuivre dans les substances précédentes. Celte question de l’existence du cuivre dans les végétaux en quantité appréciable est loin, à notre sens, d’être résolue et demande encore de nombreuses recherches, accomplies dans des conditions plus variées et plus certaines. Les faits intéresseraient peu la chimie légale si en 1838, MM. Henry et Devergie n’avaient annoncé la présence du cuivre dans plusieurs organes provenant d’hommes on de femmes ayant péri de mort subite ou de suspension et n avaient dès lors introduit dans la toxicologie l’idée nouvelle du cuivre normal. On conçoit, dès lors, de quel discrédit était frappée par avance toute découverte du cuivre dans les organes d’un individu empoisonné. L’expert chi nnste mettait-!! hors de doute et montrait-il aux jurés le cuivre extrait des matières animales soumises à son analyse I avocat de la défense se fondant à bon droit sur les résul-

(5^0 POISONS HYPOSTHÉNISANTS OU CHOLÉRIFORMES.

lais annoncés par MM. Henry et Devergie, ne manquait pas, citation en main, de tout mettre sur le compte du cuivre normal et de nier toute ingestion criminelle. Bien que les résultats annoncés par les chimistes et la relation môme de leurs expériences fussent de nature à ne pas être acceptés sans contrôle, ils entrèrent insensiblement dans la science, et pendant quelques années on trouva plus commode de les admettre que de les vérifier. La tendance élait du reste ou devint bientôt générale. A côté du cuivre normal se rangèrent Y arsenic normal , le plomb normal , le manganèse normal, etc. La réaction ne tarda pas à se faire; divers chimistes ayant voulu constater dans le sang et les organes la présence annoncée de ces divers métaux, en se mettant a l’abri de toutes les causes présumées d’erreur, ne purent arriver à aucune constatation et nièrent 1 envahissement de l’économie animale par ces produits toxiques. Depuis longtemps cette question est apaisée et jugée dans la science. Nous ne pensons pas qu’il existe aujourd’hui un seul esprit sérieux admettant l’existence du cuivre normal . Il paraît bien

démontré que la présence de ce métal dans 1 économie, dans les quelques expériences où elle a été constatée, est un fait purement accidentel ou une erreur d’analyse. L’expérience suivante permet de jeter quelques lumières sur l’une de ces causes d’erreur et de préciser exactement la limite de sensibilité de nos moyens de recherches.

En janvier 1856, un soldat du ù5e régiment de ligne s’étant précipité du haut de la caserne de Teniet-el-Had, en Algérie, et s’étant tué sur le coup, M. Boussin jugea l’occasion favorable pour rechercher dans ses organes la présence du cuivre dit normal. Le foie, l’estomac, les poumons, la rate et le pancréas furent détachés par lui-même, en évitant avec le plus grand soin tout contact avec des objets de cuivre. La moitié de chacun de ces organes introduite dans une large capsule de porcelaine, lut maintenue au bain-marie jusqu’à dessiccation complète, puis carbonisée ensuite par petites portions dans une capsule plus petite de porcelaine, portée au rouge au-dessus d’un feu

EMPOISONNEMENT PAU IÆS SELS DE CITVHE. 641

ïif de charbon de bois. Toutes les masses charbonneuses remues et pulvérisées furent traitées par l’acide azotique bouillant, puis lessivées à beau distillée. Tous ces liquides ültiés, évaporés àsiccité, et mis en digestion avec un grand excès d ammoniaque, sont de nouveau jetés sur un filtre, évaporés de nouveau à eiccité, redissous dans quelques gouttes d’eau distillée très-faiblement acidulée, puis mis en contact avec une lame de fer bien polie. Après dix heures de contact, il ne s était produit aucune trace de dépôt métallique rouge ou noir. Traité par le prussiate jaune, le liquide ne donnait lieu à aucun précipité. L’absence de toute trace de cuivre était suffisamment démontrée. M. Houssin jugea cependant utile de contrôler cette expérience par la suivante : l’autre moitié des organes, mise en réserve est mélangée avec 0»-, 006 de sulfate de cuivre ordinaire, puis traitée de la même manière que ci-dessus. Or, dans ce second essai, il lui fut très-aisé de constater les réactions du cuivre et notamment d’obtenir un dépôt rouge brillant à la surface d’une lame polie de fer.

Dans une autre circonstance, du sang de bœuf incinéré dans une capsule de platine, donna un charbon qui fut traite dans la capsule même par quelques centimètres cubes d acide azotique pur, puis épuisé par l’eau distillée. Les liqueurs acides évaporées en consistance d’extrait, traitées par un excès d’ammoniaque, filtrées et légèrement acidulées, donnèrent lieu sur une lame polie de fer, à un dépôt d’apparence rougeâtre, un peu brillant, mais qui n’avait cependant aucun des caractères du cuivre métallique. Nous ignorons encore aujourd’hui de quelle nature est ce dépôtce qui est hors de doute et ce qui résulte des nombreux essais que nous avons entrepris à propos de ce fait anormal cest qu’on l’obtient constamment lorsque l’incinération eL le traitement par l’acide azotique ont eu lieu dans une cap-

fU e (ie.p.atine’ tandis qu’on n’obtient aucun précipité ana ogue s, l’on a fait usage d’une capsule de porceiain I es fo t probable que sous l’influence réciproque des chlorure naturellement contenus dans le résidu charbonneux et de taiîdieu. — Empoisonnement.

Oh 2 POISONS HYPOSTHÉNISANTS OU CHOLÉRIFORMES.

l’acide azotique qu’on ajoute, il se produit un peu d’eau régale et la dissolution d’un peu de platine qui se dépose ensuite sur le fer et lui communique une coloration. Quelques opérateurs auront sans doute opéré dans des vases de platine et, à leur insu, reproduit les circonstances de cette t ro m p euse p r éc i pi tat i o n .

Un enseignement naturel et logique ressort de ces faits : c’est que, dans la recherche du cuivre, il faut, d’une part, se garder de faire les incinérations dans les capsules de platine, et, d’autre part, ne jamais conclure à la présence du cuivre par le seul fait d’un dépôt rougeâtre effectué à la surface d'une lame de fer.

Pour terminer ce qui est relatif au cuivre dit normal , il importe de dire que la question est aujourd’hui tranchée. Les expériences très-précises de divers chimistes, et notamment de Lossen, ont démontré que les tissus de l’homme ne renferment jamais aucune trace appréciable de cuivre et que les quantités très* faibles de ce métal, constatées par quelques expérimentateurs dans des organes humains, provenaient de causes accidentelles et d’erreurs d'expériences, au nombre desquelles il faut surtout citer la calcination opérée au-dessus des becs de Bunsen. Les becs, construits en cuivre, sont parcourus intérieurement par un courant gazeux assez rapide qui entraîne mécaniquement des parcelles cuivreuses oxydées et les dépose en partie sur les matières contenues dans la capsule. En conséquence, l’expert chimiste ne doit tenir aucun compte de ces quantités impondérables de métaux signalées dans l'économie et qui ne sont que le fait d’accidents ou d’erreurs d’expérimentation. Pour le cuivre en particulier, dès qu’il en aura constaté la présence d’une manière certaine et notable, il pourra conclure à l’ingestion anormale, accidentelle ou criminelle,

et devra, à notre sens, se garder d’admettre une origine

normale.

EMPOISONNEMENT PA Pt LES SELS DE CUIVRE.