AU POINT DE VUE DE QUELQUES-UNES DE SES PRÉPARATIONS PHARMACEUTIQUES

Le fer est connu depuis les temps les plus reculés, et on peut considérer sa découverte comme le plus puissant moteur de la civilisation. Avant lui, en effet, Phomme était réduit à se servir d^instruments grossiers, avec lesquels il préparait avec peine tout ce qui était utile aux travaux des champs et de ses habitations.

Dès que Phomme travaille le fer, tout reçoit une forte impulsion; il en lait des instruments tranchants, des instruments aratoires et, dès lors, la terre peut être travaillée, les champs ne sont plus laissés en grande partie sans culture. Sans le fer, combien d'arts industriels n’auraient pas pris naissance : et telle est aujourd’hui son importance, que s’il venait à manquer, l’édifice social serait, sans aucun doute, menacé d’une destruction prochaine.

Devant tant de propriétés physiques, l’homme n’a pas tardé à s’apercevoir que le fer exerçait une action marquée sur les tissus vivants et qu’il modifiait l’état actuel des organes. Cette découverte offrit à la thérapeutique des médicaments très-utiles. Les Grecs l’employaient sous le nom de siSijpo;; ils lui avaient donné le nom de xaXui};, sorte d’acier fabri(pé chez les Chalybes, d’où Chalybs ; les Latins Ferrum ; les alchimistes l’appelaient Mars, à cause du rapport mystérieux qu’ils supposaient exister entre ce métal et la planète de ce dieu, oubien parce que ce dieu est celui des combats. L’histoire rapporte que Tubal-Gaïn, fils de Lamech, forgeron (selon la Genèse), lequel pourrait bien être le Vulcain de la mythologie païenne, travaillait habilement le fer et l’airain, environ 4,000 ans avant Jésus-Christ.

S^il faut en croire la Fable, il y a 3,200 ans, le berger Melampns, fameux devin et médecin grec, qui vivait à Pylos, dans le Péloponèse, traita Iphiclès, frère d’Hercule, par de la rouille de fer qu’il lui fît prendre dans du vin et le guérit de son impotence.

Le fer se trouve partout ; il est en abondance dans le règne minéral ; les plantes en renferment ; l’homme en a dans le sang une telle quantité qu’un chimiste a prétendu que chaque individu en contient assez pour en former une médaille.

Le fer est un métal blanc, quand il est pur, ordinairement blanc grisâtre; sa texture est fibreuse, lamelleuse ; sa densité est de 7,6 à 7,8. Il est très-dur, très-tenace, très-ductile à la filière, peu au laminoir, magnétique, fusible à 160° du pyromètre, 1,600 degrés du thermomètre à air; au rouge, il décompose l’eau; son nombre proportionnel est 33,92. Le fer du commerce est gris bleuâtre ; sa saveur et son odeur ne sont sensibles que par le frottement. Le fer poli a beaucoup d’éclat ; il est naturellement grenu et de qualité d’autant meilleure que le grain est plus fin et plus brillant; il devient nerveux par le martelage. Le fer fondu cristallise en cubes et en octaèdres, quand on l’abandonne à un refroidissement lent : il peut môme cristalliser sans perdre son état solide, propriété qui doit être prise en grande considération dans la construction des ponts et de tous les bâtiments où le fer peut avoir à subir des vibrations fréquentes ; car, sous des secousses incessantes, le fer fibreux se change en fer cristallisant à grandes facettes qui peuvent glisser les unes sur les autres et amener un soutien en fer à se rompre subitement, ainsi qu’on le voit fréquemment pour les essieux de voitures, surtout un peu pesantes; c’est ce qui a amené certains savants à nous prédire que nos ponts en fer pourront un jour s’effondrer ; c’est pourquoi on fait rompre le pas à un régiment qui traverse ces ponts.

En forgeant du fer cristallisé, on lui fait reprendre son état fibreux. Le fer se ramollit à une température inférieure à son point do fusion, et, dans cet' état, peut se souder à lui-même en faisant un morceau aussi résistant à la soudure que dans toute son étendue. Il est magnétique comme le nickel et le cobalt; par son mélange avec le manganèse, il donne à ce dernier cette propriété qu’il n’aurait pas sans lui. Il se conserve sans altération dans l’air et l’oxygène secs; à l’air humide, il se recouvre de rouille, qui est de l’oxyde de fer hydraté, et dès que celle-ci a commencé à se former en un point par l’ac-

tion de l'eau, roxygénation marche vite sur toute la surface, parce qu'entre le fer et son oxyde il se produit un faible courant électrique, mais qui suffit pour décomposer l'eau, qui donne son oxygène au fer et dégage son hydrogène. C'est ce dernier qui se trouvant à l'état naissant en présence de l'azote atmosphérique, forme de l’ammoniaque qui existe constamment dans la rouille.

On peut préserver le fer de cette oxydation en le couvrant d'un corps gras ou de vernis, ou bien encore en le maintenant plongé dans l'eau contenant en dissolution des alcalis ou des sels alcalins; tels que potasse, soude, chaux, carbonates alcalins, borax, etc. Un cinq centième de carbonate de soude ou de potasse dans l'eau suffit pour conserver au fer tout son éclat. Chauffé au rouge, le fer décompose la vapeur d'eau et donne des cristaux noirs et brillants de sesquioxyde de fer (3 FeH- 4 HO = Fe-^ 0^+ 4 H).

Pour l'usage médical, il faut obtenir le fer pur, exempt de carbone, de silicium, de soufre, de phosphore, etc., que contiennent les fers du commerce ; ceux-ci sont retirés ordinairement des oxydes, sulfures ou carbonates naturels.

Pour obtenir le fer pur, on peut y arriver par plusieurs procédés. Pour l'avoir à l'état de masse agrégée, on prend du fil de fer très-fin et un quinzième de son poids d'oxyde de fer ; le mélange est mis dans un creuset réfractaire, et ou le recouvre d’une couche de verre pilé qui agit comme fondant. L'oxygène de l'oxyde brûle le charbon et le transforme en acide | carbonique et en oxyde de carbone; le soufre devient de l'acide sulfureux; le phosphore passe dans le verre et forme avec sa base du phosphate de soude; le silice forme des silicates alcalins. Au fond du creuset se trouve un culot de fer blanc d'argent.

On peut encore obtenir du fer en beaux cristaux cubiques, en réduisant, d'après le procédé de M.Peligot, le protochlorure de fer par l’hydrogène pur. Cette réduction des chlorures peut être appliquée à la préparation de plusieurs métaux que l’on veut avoir purs.

Par ce procédé, on opère dans un tube de verre ou mieux de porcelaine chauffé au rouge; l’hydrogène s’empare du chlore du chlorure et forme de l'acide chlorhydrique qui se dégage, et le fer revêt les parois du tube sous forme d'une couche brillante en masse grise spongieuse au milieu de laquelle on observe quelquefois des cristaux cubiques. .

Le Ck)dex prescrit, pour réduire ie fer par Thydrogèae, d'operer comme i] suit ;

Peroxyde de fer hydraté ... q. v.

Prenez cet oxyde, tel qu’il est obtenu par l’action de l’ammoniaque sur le perclüorure de fer; desséche/-le complètement et introduisez-le dans un tube de porcelaine ou un canon de fusil communiquant par l’une de ses extrémités avec une source d’hydrogène pur et sec, par l’autre avec un tube de verre simplement effilé.. Le tube de pçircelaine étant disposé horizontalement sur un fourneau, faites passer l’hydrogène sous forme d’un courant d’air lent et régulier ; et, quand l’air sera complètement expulsé, chauffer graduellement l’appareil jusqu’à la température du rouge obscur. Le peroxyde de fer sera décomposé et ramené à l’état métallicpze ; il y aura en même temps production d’eau qui s’échappera en vapeur par la partie effilée du tube de verre.

Il est important que l’hydrogène soit absolument exempt d’hydrogène sulfuré et d’acide sulfureux, car le soufre de ces produits se fixant sur le fer donnerait du sulfure noir. Il est essentiel aussi de bien régler la.température; si la réduction avait lieu au-dessous du rouge obscur, le produit obtenu serait noir et pyrophorique ; si l’on opérait au rouge vif, les particules de fer s’agglutineraient, et le produit obtenu n’aurait point le degré de finesse et de division que l’on recherche pour l’emploi médical.

On reconnaît (|ue l’opération est terminée <puand la vapeur d’eau cesse de se dégager à l’extrémité de l’appareil. On retire alors le fou; on laisse refroidir le fer au milieu d’un courant d’hydrogène, et, après l’avoir retiré du tube, on le passe sur le porphyre.

Le fer réduit par l’hydrogène forme une poudre fine, d’un gris de fer, fortement attirable à l’aimant. Il se dissout dans l’acide chlorhydrique en dégageant de l’hydrogène qui doit être complètement inodore. La solution de protochlorure de fer, ainsi obtenue, traitée par le cyanure jaune de potassium, donne un précipité qui est entièrement blanc et qui ne devient bleu qu’au contact de l’air (Codex),

En 1 SCO, M. Dusart publiait dans le journal de Pharmacie et de Chimie le résultat de ses expériences sur le fer réduit du commerce, et indiquait les précautidns à prendre pour obtenir un fer bien préparé; j’emprunterai à son rapport quelques passages.

M. Dusart fait la remarque que le fer réduit que l'’on trou^ve dans le commerce est loin d^être^ pur, et que même ceux qui ont le' plus de réputation sont loin de la mériter. Les divers échantillons ne lui ont donné pour tOO partiés de fer réduit vendu comme pur, que 55, 70, 86, rarement plus de produit réel : de plus, des sulfures, des oxydes, et même du phosphate et du carbonate de soude.

Ces analyses ont été faites au moyen de l'essai au permanganate de potasse. Ce procédé, dû à M. Marguerite, se compose des opérations suivantes : -

On prend une solution titrée de permanganate de potasse; 2" on pèse 1 gr. du fer à analyser, on le dissout dans 20 ou 30’ cent, cubes d'acide chlorhydrique fumant, dans un ballon d’un litre. On soumet le mélange à une ébullition modérée, jusqu'à ce que le minerai soit entièrement attaqué. On ajoute de l'eau jusqu’à un tiers de la capacité du matras, et l'on ramène au minimum le sel de fer, en ajoutant à la liqueur 6 gr. de zinc exempt de fer ou 4 grammes d'une solution concentrée de sulfite de soude. Après une ébullition de quelques minutes, dès que la liqueur a cessé de répandre l’odeur d'acide sulfureux, et qu'elle est devenue verdâtre ou presque incolore, tout le fer est passé à l'état de sel au minimum. On étend de nouveau la solution, de manière à avoir un litre et on y verse goutte à goutte la liqueur normale de permanganate de potasse, jusqu'à ce que la coloration rose se manifeste. L'expérience est alors terminée ; il ne reste plus qu’à lire sur la burette le nombre de divisions employées, et de comparer ce chiffre à celui obtenu dans le titrage de la liqueur avec un gramme de clavecin : soit A obtenu dans ce cas et B avec

le ler à essayer ; on a la proportion -jqqô" = d ou x — •——: x est la quantité de fer pur.

Les causes d'impuretés que l'on trouve dans le fer réduit du commerce sont dues aux corps employés à sa préparation et aussi au manque d’indications qui permettent de saisir le moment où l'opération est terminée.

Le peroxyde de fer peut être impur ; on peut y trouver du phosphate, du sulfate de peroxyde de fer, de la soude. Pour obtenir un produit pur, M. Dusart prend du fer doux et de l’acide chlorhydrique exempt d'acide azotique, afin d’éviter l'oxydation du phosphure de fer, sans quoi il se formerait un phosphate qui se précipiterait en même temps que le peroxyde. Il ne peroxyde le chlorure de fer qu’après l'avoir obtenu cristallisé. Le sulfate de fer est aban-

donné, parce qu’il peut donner lieu à une précipitation de sous-sulfate de fer au contact des alcalis. La soude qui se rencontre dans presque tous les produits du commerce, provient de la combinaison que contracte le peroxyde avec ce corps, véritable combinaison, qui, d’après Berzélius, ne peut s’éliminer par des lavages à l’eau. Il est donc indispensable, pour opérer la précipitation de l’oxyde, de se servir d’ammoniaque caustique. L’oxyde précipité doit être lavé à grande eau, jusqu’à ce qu’une goutte, évaporée sur une lame de platine, ne laisse pas le moindre nuage. M. Dussart préfère ce lavage par décantation à la filtration sur des toiles, parce qu’il a remarque que certaines eaux, chargées de bi-carbonate de chaux, abandonnaient dans la masse du carbonate neutre.

Enfin, on doit prélever dans la masse totale de l’oxyde ainsi préparé, un échantillon de quelques grammes et en faire l’analyse avant de la soumettre à l’action de l’hydrogène.

L’hydrogène employé est aussi souvent impur ; cela tient au zinc ou au fer, et surtout à ce dernier, quand on l’emploie pour faire l’hydrogène.

Ce corps, en effet, contient, comme nous savons, de l’arsenic, du phosphore, du soufre, du silicium, soit métalliques, soit à l’état de sels, et l’hydrogène naissant les entraîne à l’état d’hydrogènes phosphoré, sulfuré, arsénié; silicié, qui sont réduits par le fer, et mettent les radicaux simples ou combinés dans le produit. M. de Luca a supposé que le soufre pouvait bien être introduit par celui entraîné mécaniquement des tubes en caoutchouc. MM. Fordos et Gélis lui reconnaîtraient encore une autre origine; il se pourrait faire que de l’acide sulfureux se dégageât, et qu’il fût réduit par l’hydrogène naissant, dans certaines conditions de température et de pression qui se produisent toujours dans une opération en grand.

On fait di.sparaître, comme le recommandent MM. Baudrimont, Bonis, Vée, ces causes d’impureté, en lavant le gaz dans une série de flacons contenant de l’éau régale, une solution concentrée de potasse caustique, et des fragments de potasse ou de chaux caustiques. Il est essentiel de ne pas se servir d’alcalis carbonatés, car l’acide carbonique déplacé irait se réduire sur le fer, on donnant de l’oxyde de carbone, et de l’oxyde de fer magnétique. A la suite de ces réactifs, il est bon de placer comme témoin un tube contenant une solution d’azotate d’argent.

M. Baudrimont a fait observer à juste titre que ce tube témoin contenant le sel d’argent, induirait en erreur celui qui l’emploierait; il est prouvé que le

nitrate d'argent est réduit par l'hydrogène pur; l’argent qui alors se précipite pourrait en imposer pour un sulfure. On n'a pas cet inconvénient en employant une solution de sulfate de cuivre.

Sortant de là, l'hydrogène doit être desséché parfaitement dans des flacons contenant de l'acide sulfurique à 66°. Après ces préparations on doit avoir un gaz qui, refroidi sur un bain de mercure, brûle avec une flamme bleue à peine visible.

M. Dussart à trouvé aussi que dans tous les échantillons de fer il se trouvait une perte fixe de 12 à 13 0/0 et que cette perte était amenée par l'oxygène, ce qui lui fit soupçonner l'existence d'un corps défini; et en effet, un oxyde de fer dont la formule serait Fe^ 0 contiendrait 87,5 de fer et 12,4 d'oxygène; et il a obtenu ce corps en soumettant à l'action de l'hydrogène saturé de vapeur d'eau à 60° le sulfure biferreux chauffé au rouge vif (ce dernier corps est dû à Arfvedson).

Pendant tout le temps que dure l'opération, il se dégage un mélange d’hydrogène et d'acide sulfhydrique. L'opération est terminée lorsque ces gaz ne se dégagent plus, ce que l'on constate au moyen d'un papier de plomb mouillé, qui se noircit tant que le gaz sulfuré se,dégage.

A l'état de pureté, l'oxyde biferreux est grisardoisé, susceptible de prendre l'aspect métallique par le frottement avec un corps dur, propriétés communes au sous-sulfure et au fer réduit. Ce corps, attaqué par les acides, donne moitié moins d'hydrogène qu’un poids égal de fer pur. Mis en digestion avec une solution alcoolique d'iode, il se dédouble en oxyde de fer noir indissous et en fer qui se combine à l’iode; cet oxyde noir est un protoxyde anhydre, car il se dissout ensuite dans les acides sans dégagement d’hydrogène, et sa dissolution présente les caractères du^er au minimum. C'est donc ce cor^^s qui se forme dans la préparation du fer réduit, ainsi qu'on va le voir en suivant ses différentes phases.

Au commencement, il se fait un dégagement considérable de vapeur d'eau, qui finit au bout de quelque temps par n'être plus visible, mais qui se condense encore sur un corps froid. Si à ce moment on examine la substance du tube, ou trouve un produit parfaitement noir, dont la solution dans les acides précipite par les alcalis de l’oxyde de fer magnétiqne.

En continuant l'opération, et en essayant de temps en temps, on voit dispa-

raître le peroxyde, puis une partie du protoxyde et enfin il ne reste que du fer totalement réduit.

11 arrive un moment où la vapeur d^eau dans le gaz sortant n’est plus attestée par un corps froid. Le produit est Loxyde de M. Dussart et contient 12 à 1.10/0 d’oxygène. Cette dernière portion d’oxygène est très-difficilement chassée et semble présenter à l’action de l’hydrogène une grande résistance.

On voit donc combien il est utile d’opérer avec de l’hydrogène sec, puisque ])onr diriger l’opération, on doit se régler sur le dégagement de vapeui’ d’eau qui à un moment se ralentit, et c’est à ce moment qu’ordinairement on arrête l’opération ; le produit est de l’oxyde biferreux à peu près pur.

Il faut donc ajouter une autre f)ièce à l’appareil ; c’est un tube en U qu’on adapte au tube du côté opposé à celui qui reçoit l’hydrogène. Ce tube contient de la ponce sulfurique ; on l’a pesé avant l’opération et on le pèse de temps en temps à la fin ; le fer est tout à fait réduit quand il n’augmente plus de poids.

C’est M. de Luca qui a proposé d’employer le peroxyde de fer obtenu par la précipitation du chlorure; il s’est fondé sur la transformation du soufre en acide sulfhydrique sous l’influence de l’acide chlorhydrique, et sur la facilité de se débarrasser du gaz par l’ébullition et du sel ammoniacal par des lavages. De plus, il fait passer l’hydrogène dans des tubes verticaux contenant de la pierre ponce imprégnée d’acétate de plomb, en forçant l’hydrogène à passer de haut en bas. 11 recommande aussi de bannir les tubes en caoutchouc, à moins de les avoir au préalable fait bouillir avec une dissolution de potasse. Enfin, pour préserver le fer de l’oxydation, il l’enferme dans des ampoules de verre desséchées et remplies d’hydrogène sec ; mais l’emploi de ces ampoules est inadmissible dans la pratique, vu surtout la facilité d’introduire des fragments de verre dans le produit.

On a encore préparé du fer réduit en calcinant l’oxalate ou l’acétate de fer, mais on obtient un mélange de fer et de charbon.

M. Henry a préparé sous le nom dè fer réduit par le charbon, un mélange de fer et de charbon, obtenu par la calcination du pyrolignite de fer. Le sel pris à l’état liquide est évaporé à siccité à un feu doux, puis le résidu est calciné au rouge sombre. Le produit est un charbon léger, poreux, impalpable, non phosphorique.

M. Max Zangerie donne aussi un procédé : il prend 360 grammes de sulfate de fer, dissous dans 540 grammes d’eau, et 120 grammes d’acide oxalique

dissous dans 240 grammes ; on mêle les deux solutions, et on obtient un précipité jaune-citron, qu’on lave à grande eau. On môle l’oxalate de fer obtenu et desséché avec 120 grammes de carbonate de potasse pur, et 50 grammes de cyanure ferroso-ferrique. Ce mélange est chauffé, jusqu’à ce que tout dégagement gazeux ait cessé. Après le refroidissement, on lave la masse à l’eau distillée, jusqu’à ce qu’elle ne précipite plus par l’azotate d’argent, puis on fait sécher le produit. On obtient une poudre fine d’un gris sombre.

M. Creuse indique plusieurs procédés d’analyse de for réduit, et engage à ne pas se laisser tromper par la belle couleur, la légèreté, la facile inflammation du produit. Un de ses procédés repose sur la quantité d’hydrogène que le fer dégage lorsqu’il décompose l’eau en présence d’un acide. On sait que 1 gr. de fer pur, traité par de l’eau acidulée, donne naissance à 0° 398 centimètres cubes d^iydrogène. On n’aura donc qu’à recueillir sous une cloche graduée l’hydrogène dégagé du contact d’un certain nombre de grammes de fer à analyser, et à comparer ce volume à la quantité que doit donner une partie égale de fer pur, dans les mômes conditions de température et de pression.

Un autre procédé d’analyse est de chaufièr à blanc dans une capsule 3 gr. 70 de fer réduit à examiner jusqu’à ce qu’il ait brûlé dans toute sa masse; on laisse refroidir ; on pèse, et le poids obtenu, exprimé en centigrammes et divisé par b, donne presque excliisivemejit ce que le produit renferme de fer pur. Pour comprendre cette manière d’agir, il faut se rappeler qu’en brûlant à l’air le fer ne peut à cette température se transformer qu’en oxyde magnétique ; or, 3 grammes 70 sont la quantité nécessaire de fer pour former 5 grammes de cet oxyde.

Le même auteur ayant eu entre les mains un fer réduit qui ne titrait que 80, traita par de l’eau acidulée l’oxyde magnétique provenant de la combustion du fer suspect ; eu opérant rapidement, il n’attaqua presque pas le peroxyde de fer, et il lui fut facile de constater dans les liqueurs la présence du phosphate de fer. Il faut savoir que ce sel se trouve souvent dans le fer réduit et lui donne une nuance bleue et une légèreté que l’on recherche dans ce produit. De plus, il se dissout en même temps que le fer, dans tous les dissolvants de ce dernier et donne les mômes réactions que lui, ce qui fait qu’il passe souvent inaperçu. M. Liénart a signalé un fer réduit, mêlé de 15 pour 100 de graphite.

Le fer réduit est très-employé en poudre à la dose de 5 à 50 centigram-

mes et plus, à prendre avec les aliments ; on en fait aussi des pilules et des dragées simples ou composées.

Dei)uis quelque temps, on a préparé du fer réduit par Félectricité en disant passer un courant électrique à travers une solution de protochlorure de fer marquant 3S“. Le fer se dépose au pôle négatif ; il est très-pur, n’est pas pyrophorique, mais très-oxydable et facilement soluble dans les acides.

Ces pré^jarations ont remplacé celles de limaille porpbyrisée, autrefois frèsemployées, quand on veut administrer le fer à l’état métallique. La limaille de fer est souvent mêlée de cuivre, qu’il est difficile d’en séparer quand elle est en limaille, impossible quand elle est porpbyrisée. Il faudrait toujours la préparer avec une barre de fer doux et la conserver dans des vases bien secs.

D’après un rapport à l’Académie, présenté par M. Que venue, le fer réduit serait en plus grande partie absorbé que.les sels de fer solubles, qui, du reste, seraient précipités au contact des sucs de l’estomac ; de sorte que de quelque façon que le fer arrive dans cet organe, le suc gastrique n’agit que sur un corps insoluble.

Les adjuvants influent sür la quantité de fer dissoute ; ainsi le pain et le lait aident à son assimilation ; le chocolat, le sulfate de quinine, la cannelle, diminueraient la quantité de fer dissous. Mais ce n’est pas à dire pour cela que l’on doive mettre au régime du pain et du lait un chlorotique, à qui on voudrait administrer du fer, car il ne faut pas seulement tenir compté de l’absorption du fer, mais aussi de celle des matières protéiques. M. Quevenne admet que le fer contribue avec les matières albuminoïdes à former les globules sanguins. Si donc à la nourriture animale, on ajoute des ferrugineux associés à des substances analeptiques et corroborantes et surtout du vin, le développement de la richesse du sang en globules augmente sensiblement. Et maintenant, si la régénération et le développement des globules sanguins se lie à la précipitation d’un composé de fer et de matière albuminqïdes, la conclusion pratique serait d’introduire dans l’économie des quantités modérées de fer, en même temps qu’on donne aux malades une nourriture où prédominent les matières animales et le vin : l’observation clinique tend à faire penser que les corroborants, tels que le quinquira, le chocolat, sont des adjuvants utiles. — Bulletin de thérapeutique, i8b4.

ÆTHIOPS MARTIAL

FeO, Fe203 = 11

I/ætliiops se trouve clans la nature; c^’est le nainerai le plus répandu et qui donne une grande partie du fer du commerce. On l’appelle aussi oxyde de fer, oxyde ferroso-ferrique, ou pierre d’aimant ; son nom lui vient de deux mots grecs : aîOo) , je brûle, et Cx];, aspect. Aspect brûlé, corps noir. — On reconnaît qu’il est composé de 3 équivalents de fer et 4 d’oxygène : Fe^O^ ; on jjeut considérer cette association d’une autre manière ; ainsi : Fe'^0‘ = FeO,Fe-0'\ c’est-à-dire que l’on peut considérer l’æthiops comme un sel composé de protoxyde de fer, combiné à l’acide ferrique. Cet oxyde ferroso-ferrique peut se former dans plusieurs circonstances ; c’est lui c[u’on obtient c|uand on soumet à l’action de la vapeur d’eau du fer incandescent ; c’est ce produit qui constitue l’oxyde desbattitvires, qui est un peu plus riche en oxyde ferreux que l’æthiops martial, mais la quantité d’oxyde est variable.

C’est Léméry qui le premier a donné un mode de préparation. Il prenait de la limaille de fer qu’il mettait au fond d’un vase allongé et remplissait d’eau qu’il agitait de temps en temps, maig tout doucement, afin que les particules de fer ne s’élevassent pas au-dessus de l’eau et ne se missent pas en contact avec l’air atmosphérique; car celles qui éprouvent l’action de ce fluide deviennent aussitôt couleur de rouillé ; au bout de quelques semaines, on parvient à convertir tout le fer en æthiops. On a cru longtemps que cette préparation ne donnait qu’une extrême division de fer, mais il a été prouvé que c’était un oxyde. La chimie démontre qu’il s’est formé très-.lentement, parce que les molécules n’ont pu être atteintes que par l’oxygène contenu dans l’eau. Ce procédé long et difficile a été abandonné.

Le Codex emploie un procédé un peu plus expéditif.

Prenez limaille de fer fine et pure, 2,000 gr. Placez-la dans une terrine de grès, ajoutez-y assez d’eau pour qu’elle soit parfaitement et uniformément humectée, sans cependant que le liquide puisse couler quand on incline la terrine. Tassez un peu le mélange et abandonnez-le à l’action de l’air; la masse ne tardera pas à s’échauffer. Remuez-la alors avec une spatule pour multiplier ses

points de contact avec l’air; ajoutez de l’eaU pour remplacer celle qui s’évapore, de manière à maintenir la matière constamment humide. Cette opération est accompagnée d’une pi-oduction de chaleur qui, lorsqu’on opère sur des quantités considérables, élève la température de la masse jusqu’à, 00“ et môme 70°; il se dégage en môme temps une certaine quantité d’hydrogène et un peu d’ammoniaque. Au bout de deux ou trois jours, la limaille sera entièrement refroidie et l’oxydation s’arrêtera.

Mettez alors le itroduit dans un mortier de fer. Triturez-le fortement, afin de séj)arer l’oxyde du fer non attaqué. Jetez-le ensuite sur un tamis de crin serré et lavez le tout à grande eau, jusqu’à ce que le liquide cesse de passer noir : la limaille non oxydée restera en grande partie sur le tamis, l’oxyde sera entraîné par l’eau. On décantera celle-ci avec rapidité, après l’avoir agitée; on enlèvera ainsi par décantation tout l’oxyde qu’elle contient; les portions les plus lourdes qui restent au fond du vase et qui peuvent contenir des j)arcelles de fer, seront remises avec la limaille; l’oxyde sera jeté sur une toile serrée, égoutté et mis à la presse; on le desséchera rapidement en le tenant renfermé dans des feuilles de papier Joseph, afin d’éviter l’oxydation que l’air lui fait éprouver, tant qu’il n’est pas parfaitement sec.

Lorsque la température est peu élevée, comme en hiver, ou que l’opération se fait trop lentement, on favorise la réaction en plaçant le vase (ph contient la limaille dans une étuve, à 30“ environ, ou en employant, au lieu d’une ter- .rine, un mortier de fer i)réalablement échauffé.

L’éthiops martial doit être d'une couleur noire foncée, veloutée, sans mélange de rouge, attirable à l’aimant et entièrement soluble, sans effervescence, dans l’acide chlorhydrique. Ce procédé a été emprunté à M. Guibourt, qui recommandait d’abord de laver la limaille à grande eau plusieurs fois, jusqu’à ce que celle -ci coulât bien claire. Ce procédé doit être utile, parce qu’il est bien rare que la limaille soit tout à fait exempte d’un peu de rouille. .

M. Vauquelin a fait l’éthiops martial en chauffant dans un creuset couvert un mélange d’une partie d’oxyde rouge et deux de limaille de fer. L’oxyde cède son oxygène à la limaille et le tout est au minimum d’oxydation.

On la prépare en chauffant des oxydes de fer avec de l’huile d’olives, mais.on forme du fer carburé.

MM. Bouillon-Lagrange et Trudon l’ont aussi préparé avec 500 gr. de sulfate de fer très-pur, dissous dans 4 kilogrammes d’eau, qu’ils précipitaient par

500 ^r. de carbonate de soude. Le dépôt décanté, lavé avec soin, séché lentement, on versera dessus ; acide acétique faible, trois parties pour huit de matière. Mêlez inlimement et mettez le mélange dans une cornue de grés au feu de réverbère comme pour distiller. La masse refroidie, on retire Toxyde resté dans la cornue. Mais ce procédé est défectueux sous bien des points; le sulfate de fer renferme presque toujours du cuivre; il est difficile de bien laver le pré-^ cipité, si Ton agit sur une masse un peu considérable; enfin, il faut deux heures de feu continu pour décomposer 250 grammes de sous-carbonate, et on ne peut opérer sur une plus grande quantité à la fois, parce que la décomposition ne serait pas complète. Par ce procédé, 1 kilogramme de sulfate de fer pur précipité par 1 kilogramme de sous-carbonate de soude ne donne que 340 grammes de sous-carbonate de fer qui, par la calcination avec 130 grammes de vinaigre, se réduisent à 2G3 grammes d’oxyde noir.

M. Desfossés a donné un procédé très-expéditif; on réunit : limaille de fer, 150 p. ; eau, 20 p. ; acide chlorhydrique, 10p.; acide nitrique, 2 p. On remue de temps en temps le mélange. La température s’élève jusqu’à 90°. Lorsque l’oxydation est complète, ce qui ne demande que trois heures environ, il ne reste plus qu’à pulvériser, laver et sécher le produit.

Un autre procédé consiste à chauffer du protochlorure de fer avec un excès de carbonate de soude, à laver et sécher avec soin le précipité noir obtenu (Vœhler et Liébig).

Enfin, on peut encore préparer ce sel en décomj)Osant par l’ammoniaque un mélange des sulfates de protoxyde et de sesquioxyde de fer à parties égales.

Il est indispensable de verser la solution des sels dans l’ammoniaque, et non pas le contraire, car le§ deux oxydes ont une différence d’affinité pour les acides, et le sel au maximum serait tout déposé avant que le sel au minimum commençât à être décomposé; on aurait alors un mélange et non une combinaison des deux oxydes. Quand il vient d’être précipité, il est à l’état d’hydrate vert très-foncé; desséché, il se réduit en une poudre noire; dans les deux états il est magnétique.

Dans le commerce, l’ætlûops a été mélangé par fraude de peroxyde de fer; il est alors moins attirable à l’aimant; sa couleur vire plus ou moins au brun roussâtre. Sa dissolution dans l’acide chlorhydrique est jaune safranée.

On y a trouvé de l’oxyde de cuivre mélangé ; l’éthiops martial, traité par un acide, puis par l’ammoniaque en excès, donne un précipité d’oxyde ferrique.

et s’il contient du cuivre, la liqueur surnageante est d’un beau bleu céleste.