ROUE

10 Il n’y a pas libération de l'acide tartrique de l'émétique, car dans ce cas le pouvoir rotatoire tendrait vers + 10° environ ;

n AL 0°4 400°

2 4 6 % 4 D PARDON ko

N. de milli. mol. d’acide dans le mélange (1,1 mill. mol. émétique).

Abaissement du pouvoir rotatoire de l’émétique sous l'influence de divers acides alcools.

ation d’un corps nou-

20 Il'y a vraisemblablement form sultant d’une réaction

veau, à pouvoir rotatoire lévogyre, ré d'addition de l'acide sur l'émétique.

LE ER Les

30 Il se forme une réaction d'équilibre ce qui explique la mise en jeu de grosses quantités d'acide ajouté par rapport à l'émétique. Cette réaction d'équilibre est rompue par addition d'alcool, qui précipite un des constituants.

ACIDES TARTRIQUES CO,H—CHOH-—CHOH—CO,H ACIDE TARTRIQUE RACÉMIQUE

Préparation.

Nous avons préparé les acides tartriques racémique et inactif par nature, d’après le procédé indiqué dans Organic Syntheses de Gilman (19).

« Dans un récipient de 4 litres, on introduit une solution de 200 gr. (1,33 molécule), d'acide tartrique droit et 700 g. de soude dans 1.400 cm* d’eau. On chauffe au réfrigérant à reflux pendant quatre heures. On neutralise en présence de phénolphtaléine par de l’acide chlorhydrique, et dans la solution encore chaude on ajoute une solution concentrée renfermant 300 g. de Cl,Ca anhydre. On a immédiatement un précipité de tartrate d + ! de calcium et de mésotartrate. On abandonne pendant une semaine. Puis on filtre et on lave le précipité avec de l'eau distillée froide jusqu’à ce qu'il soit exempt de chlorures. On le dessèche à 400-50°. Le rendement est compris entre 246 g. et 315 g. Il est principalement formé par du tétrahydrate de calcium C,H,0,Ca, 4 OH,. On le met en suspension dans 800 cm* d’eau et on le traite par une quantité théorique (0 g. 4 par gramme) d'acide sulfurique concentré (95-96 %). On chauffe le mélange au bain de vapeur, pendant quarante heures, en agitant de temps en temps. On filtre à chaud, et on lave bien le précipité de SO,Ca avec de l’eau distillée chaude.

« Le filtrat est évaporé au baïin-marie jusqu’à un volume de 200 cm?. À ce moment les cristaux commencent à se séparer de la solution chaude. Après un repos de vingt-quatre heures à la température du laboratoire, on filtre sur un entonnoir de Buchner relié à une trompe à vide. On fait

T0 ce

recristalliser dans un poids égal d’eau distillée. On évapore au bain-marie. L’acide d + ! tartrique cristallise ; on le purifie de nouveau. Le rendement est de 65 à 75 g.

« Le filtrat sirupeux recueilli dans la première séparation contient l'acide mésotartrique et un peu d'acide tartrique droit non transformé. On le dilue dans un égal volume d’eau et on divise le tout en deux parties : l’une est neutralisée exactement par de la potasse en présence de phénolphtaléine ; on ajoute alors la deuxième partie. Après vingtquatre heures de repos on filtre le précipité de D tartrate acide de potassium. Le filtrat est neutralisé par de l'ammoniaque puis acidifié légèrement par de l’acide acétique et traité par un excès de solution de Cl,Ca (à peu près 50 cm* d'une solution à 25 4). Après un repos d’une semaine on filtre le mésotartrate de calcium qui a précipité ; on le lave à l’eau distillée froide. On le fait recristalliser dans l’eau bouillante. L’acide mésotartrique libre est préparé avec le sel, en le traitant par une quantité théorique d'acide sulfurique ».

Action de l'acide racémo-tartrique sur le pouvoir rotatoire de l'émétique.

Acide d + I tartrique

ES en milli- Solution mol. pour d'émé- en 1,12 millimol. Eau tique grammes d’émétique bi distillée EL L œ (a), cm 9 0 d- 8. p. 10 eme 209% 2 100297, + 14095 » 0,100 0,314 » » » 7024! + 9902 » 0,200 0,628 » » » 504/ + 6802 » 0,300 0,942 » » » 3048 + 5103 » 0,400 4,256 » » » 2056 + 3902 » 0,500 4,57 » » » 2096! "UE 3207 » 0,600 1,884 » » » 20 + 2609 » 0,700 2,198 » » » 4038" |: - 92409 » 0,800 O2 » » » 4027! + 1902 » 1 3,14 » » » 4040 +1506 » 4,500 k,71 » » » 0040! + 809 4,5 1,500 9,42 » » » 0011’ an 409 L L 0