AN COR

Nous avons traité les 10 cm* de la solution de l'avantdernière expérience par 100 cm d'alcool à 950. Il s'est formé un précipité. Le pouvoir rotatoire des eaux-mères était nul. 0 gr.058 du composé précipité dissous dans 10 cm° d'eau distillée nous a donné sous 2 dm « — 0°4Y, correspondant à (æ)o — + 140°. De même que pour les acides alcools employés antérieurement nous avons, dans cette expérience, retrouvé l’'émétique introduit.

Cependant, dans ce cas nous avons pu obtenir un composé cristallisé.

Préparation d’un complexe provenant de l'action de l'acide tartrique racémique sur l’'émétique.

Dans un cristallisoir, on dissout 16 g. d’'émétique ordinaire et 7 g. d'acide tartrique racémique dans 150 cm d’eau distillée. On’ évapore au bain-marie. À un certain moment, il se sépare quelques petits cristaux d'émétique. On filtre après refroidissement. On continue l'évaporation jusqu’à concentration suffisante. On laisse refroidir. Il se forme des cristaux abondants ne ressemblant ni à ceux de l'émétique, ni à ceux de l'acide tartrique racémique. On essore ces cristaux sur entonnoir de Buchner et on les laisse sécher une semaine à l'air à latempérature de + 20. C’est ce produit ainsi préparé qui a servi aux analyses.

Analyse de ce sel.

A. DOSAGE DE L'EAU. — Le produit a ie finement pulvérisé, puis porphyrisé.

lre Expérience :

Prise d'essai 0 g. 6232. On a chauffé à 1000 jusqu’à poids constant (environ 4 heures).

fau perdue à 1000: 24 mgr. 1.

n admettant que le produit soit constitué par une demi

molécule d'acide d + L tartrique et une molécule d'émétique, le poids moléculaire serait 474.

Calculé (pour une molécule d’eau sur 0 g. 6232 d’un sel de P. M. 474): 23 mg. 6.

Trouvé : 24 mg. 1.

2e Expérience :

Prise d’essai : 0 g. 6083.

Eau perdue à 100° : 22 mg. 6.

Calculé : 23 mg. 1.

Trouvé : 22 mg. 6.

3° Expérience :

Prise d'essai : 0 g. 603.

Dessiccation dans le vide sur P,0; jusqu'à poids constant : eau perdue : 16 mg.

La presque totalité de l'eau qui part à 100, est perdue dans le vide phosphorique.

Nous pouvons admettre que cette molécule d’eau est une molécule d’eau de cristallisation.

4e Expérience :

Prise d'essai : O gr. 5101 du sel desséché à 100.

Dessiccation à l’étuve à 1602 jusqu’à poids constant. Perte après une heure : 2 mg. 4. Nous avons continué de chauffer pendant trois heures : le produit n’a plus perdu de poids ; à 1709, ce sel s’est décomposé en charbonnant.

B. DOsAGE 10DOMÉTRIQUE DE L'ANTIMOINE. — Principe : Le sel a été dissout dans l’eau distillée. Le titrage a été effectué par l’iode N/10, après neutralisation par le carbonate acide de potassium.

Prise d’essai : O0 g. 500.

IN/10 = 20 cm 5 — 0 g. 1248 Sb.

Sb calculé (pour un atome par molécule 474) — 0,128.

Sb trouvé : 0,1248.

MPEG

C. DosAGE DE L'ACIDE d + | TARTRIQUE. — Principe : le sel a été dissout dans l’eau distillée. Le titrage a été effectué par la soude N., en présence de phénolphtaléine.

Prise d'essai : 0 g. 505.

OHNa N = 2 cm 10.

Acide tartrique calculé : 0,159.

Acide tartrique trouvé : 0,1575

D. Pouvoir ROTATOIRE. — 0 g. 400 dissout dans 19 cm d’eau bidistillée : « (2 dm, à 20°) — 2020.

Ce pouvoir rotatoire correspond à celui que donneraient en solution des quantités équimoléculaires d’acide tartrique racémique et d’émétique dextrogyre.

Conclusion.

Ces expériences nous conduisent à admettre que l'acide racémotartrique se combine molécule à molécule avec l'émétique pour donner un composé d’addition stable lorsqu'il est cristallisé, partiellement dissocié en milieu aqueux et possédant un pouvoir rotatoire nul ou très faible. Mais l'acide racémotartrique intervient par deux molécules à la fois ; il faut que l’émétique apporte simultanément deux molécules d'acide d-tartrique. On remarquera que c’est précisément ce qui se passe dans l'émétique cristallisé, lequel ayant de l'avis de tous les auteurs 1/2 molécule d’eau de cristallisation par atome d'antimoine, doit comprendre nécessairement groupés deux atomes d’antimoine et deux molécules d'acide d-tartrique.

ACIDE MÉSOTARTRIQUE

Emétique : 9 cm de solution aqueuse renferment 0 g. 3735 d'émétique hydraté, soit 1,12 millimolécule.

Acide mésotartrique préparé suivant la méthode indiquée page 59, purifié et titré.

Acide mésotartrique

« en millimol.

Solution pour d’émé- en 1,12 millimol. Eau tique grammes d’émétique bi-distillée ni L x (&)» cm° 0 0,200 dis p L0 Cm TON 0 0 9 0 » » » 10930 + 14095 » 0,1016 0,677 » » » 8015’ + 11092 » 0,206 159348 » » » 6034! + 8709 » 0,302 2,013 » » » 5013! —+ 6908 » 0,4048 2,698 » » » 4045 + 5608 » 0,501 3,34 » » » 3030! —+ 4607 » 0,602 4,012 » » » 2050" + 3708 » 0,7017 4,678 » » » 2090/ + 8191 &,5 0,4048 5,397 » » » 0058! + 2508 0,454 6,053 » » » 0053! + 2306 » 0,5015 6,686 » » » 0049’ + 2108 » 0,750 10 » » » 0027! + 41203 » 4,0025,215 366 » » » 0045 + 606

D'après ces chiffres, nous pouvons conclure que l'acide tartrique inactif par nature se comporte vis-à-vis de l'émétique de la même façon que l'acide tartrique racémique.