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4 9 3 4 5 6 7 & ÿ to
N. de milli. mol. d'acide dans le mélange (1,1 mill. mol. émétique).
Abaissement du pouvoir rotatoire de l'émétique sous l'influence des acides tartriques et de l'acide citrique.
Nous faisons actuellement toutes réserves sur la dissociation plus ou moins avancée de l'acide citrique dans les combinaisons antimoniocitriques, un ou plusieurs atomes d'hydrogène pouvant rester liés à l'ion citrique, dissimulés avec lui dans l’ion complexe.
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hexacoordonné. La Chimie des complexes offre de nombreux exemples d’un tel changement de coordinence.
De tels complexes n'auraient qu'une dissymétrie très faible : leur pouvoir rotatoire n’est que faiblement dextrogyre ou lévogyre.
Enfin, cette réaction d’addition est une réaction d’'équilibre : ce complexe à coordinence élevée a tendance à se dissocier pour revenir à la coordinence 4 plus stable ; pour s'opposer à cette dissociation il faut un large excès d'acide alcool par rapport à l’émétique : plus on ajoute d'acide alcool plus on déplace Péquilibre vers la formation du complexe nouveau.
Ainsi avec l’acide d-tartrique, nous admettrons qu'il se forme le complexe suivant :
0H, | © CO;H HK # OCO OCO ‘7 0C0 CHOH OR 4 sb € so Z OH, +| HCO--:Sb—OCH OCH CHOH Enr Ie AN | | HCO OCH | see CO,H CO, CO, CO, |K (a)o — + 1400 (a)o — +130 (a) = O
Si le pouvoir rotatoire de l'acide antimoine III ditartrique est exactement nul, c'est que la seconde molécule d'acide tartrique se dispose par rapport à l'atome d’antimoine de façon symétrique à la première ; l'ion complexe ayant un centre de symétrie doit perdre ainsi toute activité optique. La perte de la seconde molécule lors de l’alcoolyse doit restituer à l'émétique son activité originelle, ce que nous avons vérifié.
