C LL
HD Soc vor omeont 0 000 JA
Paraoxybenzoate neutre de potasse.
(à C- U DS CR dose do de 0,391 0 TOO rer mb ere tee 0,0753 DS
Ces déterminations faites à une température un peu inférieure (14° au lieu de 17°), et avec des produits différents de ceux qui m’avaient servi dans mes premières expériences, donnent des valeurs sensiblement identiques. On remarque que, contrairement à ce qui arrive d'ordinaire pour les sels neutres des acides isomères, les conducubilités ne sont pas exactement les mêmes pour les trois ordres de sels. L'écart est assez notable puisqu'il atteint { pour 100 entre l’orthoxybenzoate et le paraoxybenzoate.
On retrouve un écart analogue avec les divers oxybenzoates d’ammoniaque.
Salicylate neutre d'ammoniaque.
' ce u 200 : Sas DU He 0,359 71,8 1000 CE orne lee 0,0767 TON
Q ce ue D ODA re a 0,348 69,60 TOO er 0,0746 71,60
OO ep r morte 0,344 68,8 TOO re tr 7 ce 0,0736 73,6
Les sels ammoniacaux conduisent un peu moins bien
que les sels correspondants de potasse : l'écart est de En
environ. La variation de conductibilité en passant de
{= 200 à 6 = 1000 est sensiblement la même pour tous : elle est d'environ 5 unités.
9 Ki LI La T4 ] J'ai fait également des mélanges dans les proportions répondant aux oxybenzoates basiques et examiné Comment leurs conductibilités variaient avec la dilution.
Salicylate basique d'ammoniaque.
DO nine 0,2680 80,40 OCDE ER ee 0 0002 96,20 DODONEE Se ee ose 0,030 107,20
Metaoxybenzoate basique d'ammoniaque.
o. €. pe.
JODS ee Len 0,3005 90,15 TODOERE TEE Lodetcote 0 ,0982 98,20 200 Re Rec 020070 108,00
Paraoxybenzoate basique d'ammoniaque.
9. C. fe JOO re seras 10,300 109,2 VODO rm eee eee 0,116 116,0 HOT Éooccooscdicoe 0,063 126,0
L’accroissement de conductibilhité des oxybenzoates basiques méta et para en passant de 6 — 300 à e — 2000 est sensiblement le même : il est de 17 unités environ. Il est un peu plus grand pour l’orthoxybenzoate basique etatteint 7 unités. Cette différence, d’ailleurs faible, paraît tenir à l'état des composés : l’orthoxybenzoate basique n’existe pas en dissolution étendue ; les conductibilités mesurées sont celles de simples mélanges de sel neutre et d’alcali. Les méta et paraoxybenzoates basiques, au contraire, existent dans les liqueurs, mais à l’état de décomposition
partielle.
Je rappellerai que les conductibilités correspondantes
des oxybenzoates basiques de potasse sont, à la dilution
de 555 :
DOCS Sa voceove C0 7704 u = 299,2 Métaoxybenzoate.... €— 0,566 DE100 0 Paraoxybenzoate .... c—o,542 626)
Elles sont très différentes de celles des oxybenzoales basiques d’ammoniaque. Cette différence était à prévoir, étant donnée la dissemblance des conducubilités du phénate de potasse et du phénate d’ammoniaque. Elle montre d'une manière fort claire que, dansles cas des acides phénols, ce sont les sels formés par le mélange d’acide et de base à molécules égales qui jouent le rôle de sels neutres (bien qu'ils ne soient pas neutres aux réactifs colorés), tandis qu’on ne saurait assimiler à des sels neutres les sels formés par le mélange d’une molécule d’acide phénol avec deux molécules de base; comme cela aurait lieu au contraire si l’on avait affaire à de véritables acides bibasiques.
La marche progressive de la neutralisation conduit aux mêmes conclusions. Voici les nombres observés :
Acide
Ammoniaque. salicylique. Observé. Calculé. A. 1,0 0,0 0,081 » »
0,9 0,1 0,132 0,106 0,026 0,8 0,2 0,187 0,160 0,027 0,7 0,3 0,238 0,222 0,016 0,667 0,333 0,268 0,245 0,023 0,6 0,1 0,312 0,291 0,021 0,5 0,5 0,359 sel neutre »
Acide
Ammoniaque. métaoxybenzoïque. Observé. Calculé. A. 0,9 OT 0,151 0,105 0,046 0,5 0,2 0,226 0,156 0,070 0.7 0,3 0,283 0,216 0,067 0,667 0,333 0,301 0,238 0,063 0,6 0,4 0,330 0,283 0,047 0,5 070 0,348 » »
Acide
Ammoniaque. paraoxybenzoïque. Observé. Calculé. A. 0,9 0,1 » 0,10} »
0,8 02 0,276 OPEO OME22 0,7 0,3 0,392 OPUS 0,139 0,667 0,333 0,365 0,235 0,130 0,6 0,4 0072 0,279 0,093 0,5 O0 0,344 » »
Dans les trois cas, les conductibilités des liqueurs acides se calculent en regardant celles-ci comme de simples mélanges de sel neutre et d’acide. L’excès d’acide n’a donc pas d'influence; sauf pourtant pour le cas de l'acide salicylique, où il semble avoir une légère action.
Mais les trois acides se comportent tout différemment dès que la neutralisation est dépassée. Les conductibilités calculées sont alors inférieures aux conductibilités observées. L'écart en ce qui concerne l'acide salicylique n’est guère plus grand que celui qu’on observe avec un acide monobasique à fonction simple, tel que lacide acétique. L’excès d’alcali n’a donc pas d’action sur le sel neutre : ilne se forme pas de salicylate basique, c’est-à-dire que la fonc-
ion phénol de l'acide salicylique ne se manifeste pas en liqueur étendue.
Au contraire, pour l’acide métaoxybenzoïque, l'écart est triple du précédent : il y a formation d’un sel basique partiellement dissocié.
Pour l’acide paraoxybenzoïque, l'écart est environ quintuple ; la fonction phénol se manifeste d’une manière encore plus énergique.
Les portions des courbes de neutralisation situées audessus de y = 0,5 offrent donc des aspects différents suivant les trois acides (fig. 9). La courbe de l’acide salicylique reproduit l’aspect de celle de l’acide acétique. Elle se trouve d’abord à droite, puis à gauche de la droite qui Joint les conductibilités du sel neutre et de l’'ammoniaque, sans d’ailleurs s’en écarter beaucoup.
La courbe de l’acide méta se trouve tout entière à droite de cette droite et tourne vers O y une concavité bien accusée; et la courbe de l’acide para offre un aspect analogue, mais encore plus prononcé.
