CARACTÈRES DISTINCTIFS DES ALCALOÏDES

L’alcaloïde une fois obtenu, soit par la méthode de Stas, soit par tout autre moyen, il est indispensable d’en déterminer les caractères afin d’en connaître la nature. Les recherches toxicologiques surtout exigent que l’identité de l’alcaloïde puisse être établie d’une manière absolue. 11 est d-’autres cas encore où l’on peut en avoir besoin : par exemple pour constater la pureté d’un alcaloïde destiné à un usage médical. Je n’ai pas besoin d’insister là-dessus, et le grand nombre d’observations déjà faites sur ce sujet suffît pour montrer que l’importance en est bien reconnue. Mon intention n’est pas, je le répète, de résumer ici tout ce qui a été dit sur la question, je ne reviendrai pas sur les faits définitivement acquis à la science, je viens seulement en indiquer quelques-uns qui pourront s’y ajouter. Je me suis imposé cependant de reproduire la plupart des réactions indiquées dans les ouvrages classiques, et quelques-unes, je dois le dire, me paraissent contestables, d’autres sont indiquées d’une manière contradictoire par différents, auteurs, j’aicherché à éclaircir les doutes à ce sujet.

Gomme on le sait, c’est ordinairement par des actions oxydantes que l’on; obtient sur les corps qui nous occupent les réactions les plus caractéristiques; on pouvait donc espérer, en faisant varier ces moyens oxydants et en faisant agir chacun d’eux sur tous les alcaloïdes, ou du moins sur les plus importants, obtenir des caractères propres à les distinguer. C’est ce que j’ai fait, et quoique la série des alcaloïdes sur lesquels j’ai opéré ne soit pas complète, elle est déjà assez nombreuse pour donner à ces caractères une valeur suffisante. Voici ceux sur lesquels j’ai agi : 1, narcotine; 2, morphine; 3, codéine; 4, strychnine; 5, brucine; 6, vératrine; 7, quinine; 8, cinchonine; 9, atropine: 10, solanine; 11, delpbine; 12, aconitine; 13, conicine; f4, nicotine.

Acide sulfurique à froid et à chaud.

L’action de l’acide sulfurique a été déjà bien des fois étudiée, et souvent, des

résultats contraires ont été obtenus, peut-être parce que l'on n'opérait pas sur des alcaloïdes parfaitement purs, mais voici ce que j’ai pu constater.

Narcotine. Coloration jaune serin, en la mettant en contact avec très-peu d’acide sulfurique concentré à froid. En y ajoutant quelques gouttes d’eau et chauffant légèrement dans une capsule en étalant le liquide sur les parois on obtient une coloration violette.

Morphine. Rien à froid. A l’aide de la chaleur en opérant comme pour la narcotine, on obtient aussi une coloration violette.

Codéine. Légère coloration rose à froid. Coloration violette à chaud.

Strychnine. Aucune coloration sensible ni à froid ni à chaud ou bien une légère coloration fauve. Quelques ouvrages cependant indiquent que la strychnine est colorée en brun devenant violet; je n’ai jamais pu observer rien de semblable* Brucineé Légère coloration rose à, froid, rien de particulier par l’action de la chaleur.

Véràtrine. Coloration brun orangé à froid, devenant spontanément violette, mais passant immédiatement au plus beau carmin si l’on chauffe avec précaution et en ayant soin de mettre très-peu d’acide.

Quinine. Légère coloration jaune serin à froid, devenant plus marquée par l’action de la chaleur.

Cinclionine. Rien.

Atropine. Odeur de roses assez marquée; on obtient une légère coloration violette à l’aide de la chaleur.

Solanine. Couleur jaune orangé à froid, passant rapidement au brun puis, au noir, si on laisse agir l’acide sulfurique concentré pendant quelque temps, mais devenant violet rose si l’on chauffe avec précaution après avoir étendu d’eau. Delphine. Orangée à froid, devenant spontanément violette comme la véràtrine. Aconitine. Erune à froid, devenant comme l’atropine difficilement violette à chaud en présence de l’acide étendu.

Conicine. Rien. Je n’ai jamais vu apparaître la coloration pourpre passant au vert olive.

Nicotine. Coloration brune.

On voit, en définitive, qu’un assez grand nombre d’alcaloïdes sont susceptibles de donner une coloration violette par l’acide sulfurique sous l’influence de la chaleur > ma i s à part la véràtrine et la deîphine qui donnent cette coloration à froid, au bout de quelques instants de contact, les autres ne la donnent qu’à l’aide de la chaleur et en prenant quelques précautions. Pour l’obtenir avec la morphine,

la codéine, la narcotine, la solanine, l’atropine, l’aconitine, il faut prendre les précautions suivantes. Une parcelle d’alcaloïde additionnée d’une ou deux gouttes d’acide sulfurique concentré, ne se colorant pas spontanément en violet, on y ajoute II ou 5 gouttes d’eau et on chauffe légèrement sur une lampe à alcool, en étalant le liquide sur les parois de la capsule, que l’on chauffe le plus également possible, de manière à évaporer le liquide; au bout de quelques instants, il se produit une teinte violacée, mais qui passe facilement au brun si on chauffe trop, il faut, aussitôt que la teinte commence à se produire, cesser de chauffer et laisser la capsule à l’air, ordinairement la coloration se produit spontanément; quand la capsule est refroidie, si la teinte n’est pas assez marquée on chauffe de nouveau, toujours avec précaution, et on arrive toujours à une teinte violette passant quelquefois au lilas comme pour la solanine. En résumé, il faut éviter de chauffer trop brusquement, et étaler autant que possible la solution sur la capsule.

Acide sulfurique et bi-oxyde de Baryum.

Narcotine. Une parcelle de Narcotine additionnée d’acide sulfurique concentré prend immédiatement une couleur rouge quand on y ajoute un peu de bi-oxyde de Baryum en poudre. La chaleur augmente encore l’intensité de la coloration en la faisant passer au plus beau carmin, Cette coloration persiste pendant plusieurs heures.

La Morphine et la Codéine dans les mêmes circonstances se colorent en vert foncé.

La Vêratrine se colore en rouge brique à froid, devenant violacé par l’action d’une légère chaleur.

La Delphine donne la même réaction.

La Brucine prend une couleur rouge orange devenant jaune pur par la chaleur.

La Strychnine ne donne rien de remarquable.

La Nicotine se colore en brun très-foncé.

La Cinchonine, l'Aconiline, l'Atropine , la Solanine, la Conicine ne donnent rien de remarquable.

L’acide sulfurique et le bi-oxyde de Baryum fournissent un moyen de reconnaître immédiatement la présence de petites quantités de narcotine dans de la morphine, sans avoir recours à la séparation par l’éther ; la coloration verte produite par la morphine ne masque nullement la belle coloration carmin donnée par la narcotine.

Jcüle sulfurique et bioxyde de plomb.

Si l’on ajoute sur l’alcaloïde une ou deux gouttes d’acide sulfurique concentré, puis qu’on projette dans le mélange quelques parcelles de bioxyde de plomb.

La narcotine donne à froid une coloration brune devenant rouge cerice par l’action de la chaleur, la coloration ainsi obtenue est persistante.

La morphine et la codéine donnent une coloration bistre.

La vératrine ne présente rien de particulier ; la coloration produite par l’acide sulfurique seul est un peu masquée par le bioxyde de plomb.

La brucine devient brun marron, passant au jaune intense par la chaleur.

La strychnine donne une couleur bleue passant au violet; cette réaction, connue depuis longtemps, est un des bons caractères de la strychnine.

La quinine prend une couleur jaune très-marquée.

Les autres alcaloïdes ne donnent rien qui puisse être signalé.

Comme on le voit, le bioxyde de plomb et celui de barium, par leur mélange avec l’acide sulfurique donnent, dans quelques cas, des réactions identiques avec les alcaloïdes, mais différentes dans d’autres ; ainsi la narcotine prend à peu près la même couleur; la strychnine, au contraire, qui n’est pas colorée par le bioxyde de ce barium l’est par l’oxyde puce.

Acide chlorhydrique et bioxyde de barium.

Après avoir additionné l’alcaloïde de quelques gouttes d’acide chlorhydrique concentré, si l'on y ajoute un peu de bioxyde de barium en poudre et que l’on chauffe légèrement le mélange.

La brucine prend une coloration violacée.

La nicotine devient rouge groseille. Cette réaction s’obtient très-facilement et est caractéristique pour la nicotine.

Aucun des autres alcaloïdes ne donne de réaction analogue, l’acide chlorhydrique et le bioxyde de barium n’y produisent rien qui mérite d’être noté.

On peut du reste obtenir la môme coloration en ajoutant à, une goutte de nicotine deux gouttes d’acide chlorhydrique et deux à trois gouttes d’eau chlorée, puis en chauffant légèrement.

La brucine donne aussi dans ces conditions une coloration violette, mais il est facile de distinguer ces deux alcaloïdes l’un de l’autre.

Chlorure d’or.

On a signalé depuis longtemps le chlorure d’or comme donnant avec la morphine une coloration bleue caractéristique, il est vrai que cela arrive souvent, mais outre que la réaction ne se produit pas toujours, et que très-souvent on a simplement un précipité jaune comme avec la généralité des alcaloïdes, d’autres, tels que la strychnine l’aconitine, peuvent dans certaines conditions donner la même réaction ; je l’ai obtenue avec l’aconitine beaucoup plus marquée qu’avec la morphine.

Cependant je crois que le chlorure d’or peut être considéré comme un bon réactif de la conicine. Une goutte de conicine divisée dans dix gouttes d’eau à peu près, additionnée ensuite de trois ou quatre gouttes d’une solution de chlorure d’or, donne une magnifique.couleur violette assez fugace.

La nicotine dans les mêmes conditions donne une couleur brune bien différente.

Potasse caustique.

La cinchonine chauffée dans une capsule avec quelques gouttes d’une solution concentrée de potasse caustique, en ayant soin de diviser la cinchonine par une légère agitation de la capsule au-dessus de la flamme, se colore d’abord en brun ; si l’on continue à chauffer, il se produit une coloration bleue ou verte très-intense en même temps qu’il se dégage une odeur très-prononcée et très-agréable de mélilot.

La quinine donne lieu absolument au même phénomène.

Cette réaction peu importante pour la quinine, qui possède plusieurs caractères faciles à. constater, peut être utile pour la cinchonine, qui n’a guère que des caractères négatifs. Aucun autre alcaloïde ne donne rien de semblable.

Telles sont les principales réactions sur lesquelles je voulais appeler l’attention ; j’ajouterai cependant encore quelques mots sur certains caractères signalés depuis longtemps, et qui me semblent contestables.

Plusieurs ouvrages annoncent par exemple que la brucine est colorée en bleu par le brome ; j’ai essayé en vain d’obtenir cette réaction, soit en opérant avec une solution alcoolique de brucine, soit sur la brucine en poudre; je la considère au moins comme très-infidèle.

La strychnine n’est pas non plus colorée en violet par l’acide sulfurique ; quand elle est pure, c’est à, peine si l’on observe une légère teinte roussâtre.

On dit aussi que la morphine chauffée avec de l’eau acidulée d’acide sulfurique

donne à un certain moment un liquide bleu : je n’ai jamais observé ce phénomène.

Je n’ai jamais vu non plus la conicine se colorer comme on l’indique avec l’acide sulfurique en pourpre passant au violet. Je dois faire remarquer, à propos de ces réactions, que je n’ai pas pu reproduire, que je ne prétends pas qu’elles n’ont jamais été obtenues; des résultats négatifs ne peuvent jamais rien prouver, mais j’ai cru devoir les signaler comme au moins très-infidèles;,

Je puis être plus explicite pour quelques autres : le permanganate de potasse, par exemple, indiqué comme réactif de la strychnine avec laquelle il donne une coloration verte, ne peut pas être employé pour la caractériser, car tous les alcaloïdes et une foule d’autres substances donnent la même réaction.

Il en est de même de l’acide sulfurique et du bichromate de potasse indiqués comme donnant une coloration verte avec certains alcaloïdes, la morphine, la y ^ratrin $§ 1^ d^lphinç ^ c’est une réaction qui se produit sous l’influence de la moindre quantité de matière étrangère quelconque, alcool, résine , etc., et qui ne peut nullement servir à caractériser un alcaloïde.

La quinidine donne avec le chlore et l’ammoniaque la même réaction que la quinine, quoique l’on ait dit le contraire.

Quand on veut caractériser un alcaloïde à l’aide des réactions connues, à moins que l’on ait déjà, des données sur sa nature, il faut tâtonner au hasard en essayant successivement les réactions caractéristiques des principaux alcaloïdes , et si l’on ne sait pas du tout quel est cet alcaloïde, il peut être très-difficile d’arriver à le déterminer ; il me semble que l’on pourrait suivre une marche plus régulière, assez analogue à celle que l’on suit en chimie minérale, J’ai essayé de réunir en tableau les réactions successives à tenter pour arriver à déterminer méthodiquement la nature d’un alcaloïde; tout imparfait qu’il est, peut-être pourra-t-il rendre service dans quelques cas.

Mais avant de commencer cette recherche, il est, je crois, indispensable de s’assurer, à l’aide des réactifs généraux, que l’on a affaire à un alcaloïde, car malheureusement il en est quelques-uns qui ne présentent pas d autres caractères faciles à constater.

Volatils et odorants i coloré en violel par Au * cl3 — pas de réaction P ar HC1 + Ba0 *.

{coloré en brun par Au 2 Cl 3 — coloration groseille par HCl + BaO 2 .

/ colorés en rouge par ( coloré en violet par SO 3 étendu à chaud —color. bleue par perchlorure de fer. AzO 5 .| pas coloré en violet par SO s étendu à chaud— pas de col. par perchlorure de fer.

coloration rouge brique àl froid ou carmin à l'aide< de la chaleur.i

se colorent spontanément en violet par SO 3 àfroid. j

ne prend une coloration violette que par SO 3 étendu et à chaud, avec les précautions indiquées. . .

Conicine.

Nicotine.

Morphine.

Brucine.

Vératrine.

Delphine.

Narcotine.

Fixes

' coloration vert foncé. Codéine.

coloration jaune devenant très-intense à l’aide d’une légère chaleur.Quinine.

1 / Solanine.

coloré en violet par SO 3 étendu à chaud . . . j Atropine.

( Aconitine.

i pas do coloration bleue ver-1 Atropine, pas coloré par) dâlre par KO à chaud. . . | Aconitine. SO 3 à chaud. J coloration bleue verdâtre par

J KO, àchaud.Cinchonine.

ïkUvt

Comme on le voit, l’atropine et l’aconitine doivent être! recherchées quand J même on n’obtiendrait pas de coloration avec l’acide sulfurique à chaud ; cette réaction est en effet assez difficile à obtenir, et il serait possible qu’elle échappât.

Je ne connais, du reste, aucun moyen sûr de distinguer entre elles l’aconitine, l’atropine et la solanine ; je n’en connais pas non plus pour distinguer la vératrine de la delphine. Je dois faire observer aussi que la vératrine donne, avec l’acide nitrique, une légère coloration orange que l’on pourrait peut-être confondre avec la coloration rouge donnée par la morphine ou la brucine; il serait toujours facile de la distinguer de ces deux bases à l’aide de l’acide sulfurique à froid par exemple. Il est évident qu’il ne faut pas se contenter des réactions indiquées dans ce tableau ; l’alcaloïde une fois déterminé, on doit le soumettre à l’action de ses

pas colorés en rouge J parAzO 3 . Ontrailet par SO 3 + BaO*. .1

réactifs particuliers.