ESSAIS AVEC DES ASSOCIATIONS DE CATALYSEURS

Parmi les métaux, auxquels je me suis limité d’après les considérations précédentes, à savoir: Pt, Pd, Cu, Ag, Au, Fe, Co, Ni, Mo, Tu, les huits premiers, lorsqu'ils sont préparés sans précautions spéciales, ne donnent lieu à aucune production d’ammomiaque jusqu'à 7000 C. Seuls le molybdène et le tungstène donnent des résultats, mais leur activité est trop faible pour être employée industriellement.

Nous avons d’abord étudié à la pression atmosphérique le molybdène et le tungstène seuls préparés par réduction de leur oxyde dans l’hydrogène, puis des métaux associés deux à deux, puis trois à trois, puis quatre à quatre. Le meilleur catalyseur obtenu fut ensuite l’objet d’une étude plus approfondie; nous en avons essayé différents échantillons; et nous avons étudié également l'effet de l’adjonction de petites quantités d’impuretés. Enfin des essais sous pressions furent faits avec le produit donnant les meilleurs résultats.

Nous donnerons d’abord le mode de préparation des catalyseurs employés et l’espace catalytique qu’ils occupaient; puis nous rassemblerons dans des tableaux les résultats numériques obtenus, qui seront également traduits dans des figures :

1. Essais avec diverses associations. — «a. TunN&GsTÈNE et MOLYBDÈNE SEULS. — T'ungstène. — Le catalyseur était préparé par réduction de lacide tungstique dans l'hydrogène. L’acide tungstique était obtenu en précipitant du tungstate d’ammoniaque, purifié par trois cristallisations successives, à l’aide d’acide azotique; le précipité étant ensuite lavé à l’acide azotique dilué et à l’eau distillée, puis séché et calciné au rouge. De 600° à 7009, il y a production de traces très légères d’ammoniaque mais en quantité trop faible pour se prêter à des déterminations.

Molybdène seul. — Il était préparé par réduction de l’acide molybdique dans l’hydrogène. L’acide molybdique était obtenu par calcination du molybdate d’ammoniaque purifié par ‘trois

cristallisations successives, et était purifié lui-même par sublimation. Le tube à catalyse était chargé avec 1% de Mo O* occupant un espace catalytique de 1% (voir Tableau IV).

b. ASSOCIATIONS DEUX PAR DEUX. — Platine et or. — Ce catalyseur était obtenu par caleination d’un mélange à molécules égales de chloro-aurate et de chloro-platinate d’ammoniaque. Jusqu'à 7000, ce mélange ne donne pas d’ammoniaque.

Platine et cuivre. — Le mélange était préparé par calcination d’un mélange de chloro-platinate d’ammoniaque et d’azotate de cuivre, suivie d’une réduction dans l’hydrogène. L’azotate de cuivre était préparé en électrolvsant du sulfate de cuivre, purifié par cristallisation, avec des électrodes en platine et en dissolvant le cuivre déposé, dans de l’acide azotique. Jusqu'à 7000, ce mélange ne donne pas d’ammoniaque.

Fer et platine. — Ce catalyseur était préparé comme le précédent, mais avec de l’azotate de fer au lieu d’azotate de cuivre: Jusqu'à 7000, il ne donne pas d’ammoniaque.

Or et cuivre. — Il était préparé comme le mélange platine cuivre, mais avec du chloro-aurate d’ammoniaque. Il ne donne rien jusqu’à 7000.

Cuivre et nickel. — C'était un mélange à parties égales d’oxyde de cuivre et d'oxyde de nickel. L’oxyde de cuivre était préparé par calcination de lazotate obtenu comme il est dit précédemment. L’oxyde de nickel était préparé de la façon suivante, Du chlorure de nickel du commerce, après élimination du cobalt par le nitrite de potasse et l'acide acétique, était purifié en passant par le chlorure de nickel ammoniacal; celui-ci était amené à l’état de chlorure anhydre par calcination à 4000; redissous dans de l’eau distillée et précipité par l’oxalate d’ammoniaque. Ce dernier après lavage et séchage était transformé en oxyde par calcination à l’air. Le mélange d’oxydes, après réduction par Phydrogène, ne donne pas d’ammoniaque jusqu’à 7000.

Or et fer. — Ce catalyseur était constitué par une laque d’or dans le sesquioxyde de fer gélatineux, obtenue en réduisant le chlorure d’or par le chlorure ferreux en présence d'oxyde de fer, Ce ses-

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quioxyde de fer pur était obtenu par précipitation du perchlorure par l’ammoniaque suivie d’un lavage par décantation. Le perchlorure était préparé en dissolvant du fer électrolytique dans de l'acide chlorhydrique, en faisant cristalliser le chlorure ferreux obtenu par saturation de la solution avec de l’acide chlorhydrique gazeux, essorant à la trompe, redissolvant les cristaux dans l’eau et peroxydant avec de l’acide azotique à chaud.

La laque réduite dans l'hydrogène ne donne rien jusqu’à 700€.

Argent et fer. — C’était une laque analogue à la précédente obtenue en réduisant de l’azotate d'argent ammoniacal par le formol en présence d’oxyde de fer gélatineux. L’azotate d’argent était obtenu par dissolution dans Pacide azotique d’argent fondu préparé par calcination d’un mélange de chlorure d’argent et de carbonate de soude. Cette laque, après réduction, ne donne pas d'hydrogène jusqu’à 7000.

Argent et nickel. — Le mélange était obtenu par calcination d’un mélange d’azotate d’argent et d’oxyde de nickel préparés tous deux, comme il est dit précédemment.

Tungstène et fer. — C'était un mélange à parties égales d’acide tungstique et d'oxyde de fer préparés comme précédemment. L'espace catalytique était de 0,9 (voir Tableau IV).

Molybdène et fer. — C'était du molybdate de fer, Fe? 0’, 4 Mo O', 3 H2 0 obtenu en précipitant une solution de perchlorure de fer pur préparé comme précédemment par une quantité équivalente de molvbdate d’ammoniaque. L'espace catalytique était de 0%,76 (vor Tableau IV).

Tungstène et nickel. — C'était du tungstate de nickel obtenu par précipitation du chlorure de nickel pur par le tungstate d’ammoniaque.

L'espace catalytique était de 0%%,68 (voir Tableau IV).

Molybdène et nickel. — C'était du molybdate de nickel obtenu par précipitation d’une solution de chlorure de nickel pur par une quantité équivalente de molybdate d’ammoniaque. L'espace catalytique était de o%,9.