CHAPITRE II

.Voir quelles modifications éprouvent,

à la longue, certains médicaments végétaux ou animaux de la part de la chaleur ou de la lumière, de l’air sec ou humide, etc.., et dire si les produits qui résultent de l’altération de ces médicaments peuvent occasionner des accidents, dans les cas où ces médicaments seraient employés en médecine. » (Lettre d’Orfila à M. le directeur de l’école spéciale de pharmacie de Paris. )

« La dessiccation apporte-t-elle quelques modifications dans la composition et par suite dans les propriétés de la plante fraîche. »

( Société de médecine du nord, 1853. )

ÉTUDE DES MODIFICATIONS QU’ÉPROUVENT LES ÉCORCES DE QUINQUINA ET LEURS ALCALOÏDES SOUS L’INFLUENCE DE CERTAINS AGENTS PHYSIQUES, CHIMIQUES, MÉCANIQUES,4e.

On peut à ce sujet envisager deux cas généraux, suivant que Pécorce est encore vivante, ou qu’elle a été séchée.

Nous étudierons aussi les transformations que subissent les alcaloïdes dans l'écorce vivante elle-même, dans l’écorce sèche, telle qu’on la trouve dans le commerce, et séparés de ses écorces à l’état pur. Quant aux agents dont nous allons voir les effets successivement, ce sont : la chaleur, la lumière, l’humidité, les acides, les alcalis et parmi les agents mécaniques la pulvérisation.

§ I. Action de la lumière sur l’écorce vivante.

D’après les récits de nombreux voyageurs qui sont allés étudier les quinquinas dans les forêts de l’Amérique du Sud, ces ar-

bres croîtraient dans d’épaisses forêts entourées d'arbres d’essences très-diverses, dont la destruction serait le plus souvent nécessaire pour la récolte des quinquinas. « Ces arbres, dit M. Alexandre Cochet (1) qui a séjourné plusieurs années dans les provinces péruviennes, viennent bien sur les terrains élevés, particulièrement sur le flanc des ravins, et lorsqu'ils sont abrités du soleil par les arbres environnants. On remarque en effet que sur les individus isolés au milieu des éclaircies des forêts, l’écorce devient de plus en plus mince, et adhérente du côté où elle reçoit le plus de lumière. Dans les plaines découvertes, les quinquinas restent grêles, leur écorce mince est délaissée ». C’est en se basant sur de semblables observations que M. Gunghum avait disposé son système de culture des Cinchonas dans l’Inde. Il a du être abandonné à cause des mauvais résultats qu’il donnait. M. Wan Gorkom et M. Mac Ivor soutenus par l'opinion de savants aussi expérimentés que MM. Karsten, Howard, Weddell, Spruce, Cross, ont eu au contraire des essais de culture et d’acclimatation des cinchonas les plus fructueux, en préférant un terrain complètement découvert à un terrain fortement ombragé et ou pour mieux dire, la lumière arrive difficilement. Le développement extraordinairement rapide de leurs plantations, montre assurément avec netteté que ces arbres n’ont été plantés que dans de bonnes conditions : et que si ces conditions sont avantageuses dans l'état de nature elles ne sauraient l'être dans la culture. Dans le premier cas, la formation des alcaloïdes ne peut se produire que lorsque les cinchonas ont dépasé le sommet des arbres d’essence forestière, et ont vu épanouir leur tête en plein soleil ; car, alors seulement, ils deviennent aptes à élaborer leurs sucs. Une lumière trop vive gêne cependant cette fonction comme l’a reconnu

(1) Observations rapportées par Payen dans le Journal de Chimie médicale, toxicologique et pharmaceutique, 1832, t. vm.

M. Mac Ivor. C’est ce qui l’a conduit à recouvrir de mousse l’écorce tant du tronc que des branches des cinchonas vivants; ce qui d’ailleurs se fait naturellement sur les écorces qui nous viennent de l’Amérique du Sud, et qu’en Angleterre on considère comme d’autant plus actives qu’elles sont plus recouvertes de corps étrangers (1). Cette opinion n’est pas unanimement adoptée en France (2).

Le moussage des cinchonas présente d’ailleurs l’avantage de permettre le renouvellement rapide de l’écorce que l’on a enlevée comme on ferait pour le liège du chêne-liège, sans abattre l’arbre ni le faire mourir. De plus, le moussage détermine une augmentation de l’épaisseur et du poids de l’écorce et un accroissement de la teneur en alcaloïdes, tant dans l’écorce originaire que dans l’écorce renouvelée sous la mousse; comme l’ont établi à plusieurs reprises, les analyses de MM. Howard, Broughton et de Vry. Un autre fait signalé tant par M. Howard que par M. de Vry, mérite assurément d’être mentionné; c’est, que dans les écorces des cinchonas cultivés et grâce au moussage soustraits à l’action de la lumière, non seulement les alcaloïdes se trouvent à un plus grand état de pureté que dans les écorces provenant d’Amérique; mais en proportion beaucoup plus élevée. Ainsi une de ces écorces âgée de dix huit mois a fourni à M. Howard 50 p. 1000 d’alcaloïdes purs.

M. Mac Ivor explique ainsi le rôle de la lumière sur la formation des alcaloïdes dans l’écorce : La quinine et les autres alcaloïdes se produiraient d’abord dans les feuilles par l’action de l’air et de la lumière sur la sève et sur les sucs de la plante ; en même temps que les feuilles accompliraient leurs fonctions habituelles d’élaborer la sève ou les sucs de la plante. Les alcaloïdes se trouveraient à l’état de combinaison intime avec les

(1) Companion to the botanical magazine, n° 8, p. 244.

(2) Mérat et De Lena, Dictionnaire de matière méd. et dethérap., t. v.

éléments de la sève tels que l’acide quinovique, etc., et sous cette forme seraient emportés par la sève descendante et déposés dans l’écorce, toutefois à un état très grand d’impureté dans le liber ou écorce interne : mais, à mesure que le liber se changerait en tissu cellulaire, la quinine alcaloïde qui supporterait le degré supérieur de transformation se produirait à l’état de pureté sous lequel il serait en outre facile à séparer des autres principes de l’écorce. L’infériorité de la qualité des alcaloïdes contenus dans le liber, paraîtrait être occasionnée par la rapidité avec laquelle la sève contenant de l’oxygène, dont elle doit la présence à sa récente exposition à l’air dans les feuilles, circule dans cette portion de l’écorce. Dans cette théorie, la quinine est la plus abondante dans le tissu cellulaire de l’écorce ou elle se dépose d’abord à l’état impur ; mais par suite du ralentissement de la circulation de la sève qui a lieu horizontalement dans cette partie de l’écorce, les alcaloïdes y ont une tendance à passer à l’état de quinine. Toutefois il se manifeste aussi dans le tissu cellulaire une réaction en sens opposé, produite par l’action de la lumière et de l’air sur la surface de l’écorce; la quinine suhit une oxydation, (ce qui est en opposition avec les observations microscopiques de M. Howard) et se combine avec la matière colorante et la résine, sans qu’il soit ultérieurement possible de les séparer, ou se transforme en matière colorante et en résine. Ajoutons que la réaction par suite de laquelle l’alcaloïde disparaît ainsi, ne serait pas proportionnelle au dépôt et à l’accumulation de l’alcaloïde dans l’écorce; elle serait quelque peu moindre, et c'est par cette raison que la quantité d’alcaloïdes s’accroîtrait dans la plante avec l’âge.

Puisque d’après cette théorie, ce sont les feuilles qui élaborent les alcaloïdes et l’écorce qui est leur dépôt; on comprend que si dans cet endroit, on les soustrait à toute altération produite par la lumière au moyen du moussage, l’accumulation de ces

alcaloïdes ira sans cesse croissant. D’après M. Mac Ivor on pourrait arriver à un rendement de 14 à 18 p. «/„ de quinine, avec une écoree de cinchona à quinquina rouge soumise à un traitement de ce genre pendant un temps suffisant. Le moussage présente en outre l’avantage de permettre d’enlever indéfiniment de nouvelles couches d’écorces du tronc et des branches d’un môme arbre, puisque cette écorce se renouvelle continuellement sous la mousse avec une grande rapidité.

Transformation qu’éprouvent les écorces pendant la dessiccation.

Action de la lumière. — Dans les premiers moments ou l’écorce des cinchonas vient d’être enlevée à l’arbre et se trouve en présence de la lumière du jour sinon de l’air, elle est à peine colorée (fait observé par les cascarillerat et rapporté parPavon, MM. Karsten et Weddell) mais elle se colore graduellement à mesure qu’il s’écoule un temps de plus en plus long depuis sa séparation de l’arbre; cette coloration paraît être due à l’action de la lumière, si non de l’air, sur l’écorce et à la transformation de l'acide cinchotannique en rouge cinchonique qui se produit dans ce dernier cas. Elle en est plus variable et peut passer par les nuances les plus diverses suivant la durée d’exposition au soleil, ce qui a longtemps été une des causes de la confusion qui a régné sur l’histoire des quinquinas. La couleur rouge entr’autre, ne paraît nullement propre à une seule espèce mais semble dépendre de circonstances d’un ordre accidentel, telles par exemple que l’exposition, le sol, ou le mode de dessiccation (Martius, de Caldas, Weddell). Enfin suivant Ruiz, les colorations pourpre, rose et rouge sont communes à tous les quinquinas.

Action de la chaleur. — Si l’action de la lumière sinon de l'air est fâcheuse, celle de la chaleur et surtout d’une chaleur

intense ne l'est pas moins. Dans les deux cas, les principes constituants des cinchonas y compris leurs alcaloïdes, s’altèrent en se transformant en matières résineuses et colorantes qui forment la majeure partie de la quinoïdine du commerce. Cette quinoïdine, que l'on trouve comme résidu dans la fabrication du sulfate de quinine, est en effet un produit de l’altération des cinclionas; elle paraît avoir deux origines distinctes. Elle prend naissance dans le travail de la fabrication du sulfate de quinine, comme nous le démontrerons plus bas, et surtout dans les forêts du nouveau monde lorsque le bûcheron après avoir enlevé à l’arbre son écorce expose celle-ci au soleil ou à l’action du feu, souvent sans beaucoup de précaution pour la dessécher. On sait en effet que dans l'amérique du Sud, l’écorce récoltée est desséchée par l’exposition à l'action soit du soleil soit du feu. D’après M. Karsten, cette dessication durerait trois ou quatre semaines, et il est probable que par suite de cette chaleur humide (puisqu'on opère sur des écorces fraîches) les bases organiques doivent être altérées. Les espériences de M. Brougthon concluent dans ce sens. Ce savant chimiste a en effet constaté que l'écorce à l’état vert ou frais, présente des avantages qui y facilitent la recherche des alcaloïdes. Puisque la lumière et la chaleur changent si rapidement la valeur des écorces, on ne se saurait trop appuyer les savantes observations de MM. Léon Soubeyran et Delondre relativement au raclâge qu'on leur fait généralement subir maintenant. En enlevant ce périderme, non seulement en effet on dépouille l'écorce d’un écran naturel contre les agents extérieurs, mais on la prive d’une partie très active elle-même (v. page 74) et susceptible de fournir des caractères distinctifs plus faciles à saisir et plus difficiles en même temps à falsifier.

Nous avons voulu par nous-mêmes, voir dans quelle mesure, l’action combinée de la lumière et de la chaleur du soleil de nos climats pouvait altérer les principes de l'écorce des quin-

quinas. Un échantillon de poudre de quinquina jaune a été exposée dans un flacon bouché durant tout le cours du mois d’août aux rayons directs du soleil. Or, au bout de ce temps, en agissant par comparaison avec un autre échantillon normal, on pouvait remarquer que le premier avait bruni. Les liqueurs qu’il fournissait par macération dans l’eau étaient également plus foncées en couleur. Essayé enfin par notre méthode il a donné

{Sulfate de quinine (jaune) (1). 26 30 25 80

Alcalis des eaux mères précipités et secs. 19 55 20 20

Tandis que la môme / Suif, de quinine crist. 30 10 30 85

poudre normale j Alcalis des eaux mères

titrait ( précipités et secs. . 10 75 18 85

Ces expériences concluent du reste dans le môme sens que celles de M. Yan Gorkom qui a remarqué que les écorces desséchées à l’ombre donnent proportionnellement plus de sulfate de quinine que les mêmes desséchées au soleil, et qu’en outre elles ne donnent pas de quinoidine (2).

Action dos mêmes agents sur les alcaloïdes séparés. — Puisque les alcaloïdes sont altérés par la chaleur et la lumière quoique protégés dans les écorces, cette altération paraissait devoir être plus sensible sur les alcaloïdes eux-mêmes à l’état de pureté.

Un des premiers, M. Pasteur (2) a signalé l’action funeste delà lumière solaire sur les sels des alcaloïdes des quinquinas. En y exposant, en effet, durant quelques heures une dissolution éten-

(1) Ce sulfate cristallise plus difficilement que dans les autres essais, il se précipite une matière résinoïde (quinoïdine?).

(2) Procès-verbaux de la Société impériale d’acclimatation, 1869.

(3) Recherches sur les alcaloïdes des quinquinas, Journal de Pharm. et de Chimie, 1863.

due ou concentrée de sel de quinine ou cinchonine, il avait vu ces dissolutions s'altérer et devenir très brunes. M. Pasteur a rapproché ces altérations de celles qui se produisent sous l'influence d’une température élevée. Si les écorces de quinquina dès qu’elles sont récoltées étaient soustraites à l’action de la lumière et desséchées à l’ohscurité dans une étuve par exemple, on aurait certainement un rendement plus considérable en alcalis organiques, en même temps que leur extraction serait plus facile.

M. Brougthon voulant éviter dans de semblables essais le concours de l’air qui pouvait aussi avoir sa part d’action destructice a enfermé les alcaloïdes ou leurs solutions incolores dans des tubes scellés qu’on avait vidés d'air et exposés à la lumière. Au bout de trois jours, ils étaient tous colorés, tandis que de semblables échantillons s'étaient conservés intacts dans l’obscurité. Le tube de la quinine après quinze jours d’exposition aux rayons solaires contenait une grande quantité de matière brune résineuse et le sulfate refusait de cristalliser.

Action de l’air sur les écorces. —L'expérience précédente prouve que les alcaloïdes peuvent s’altérer sous l’influence de la chaleur et de la lumière indépendamment de celle de l'air. L’action malfaisante de cet agent a néanmoins été invoquée aussi par M. Mac Ivor pour expliquer le plus fort rendement qu’il obtient en soumettant les écorces au moussage ; car dans l'écorce nue dit-il, l’air viendrait oxyder la quinine et la transformer en matière colorante et résine. On ne saurait nier toutefois que laissées à l’air, même dans l'obscurité, les écorces fraîches ne se colorent de plus en plus, par suite de la transformation de l'acide cinchotannique en rouge cinchonique dont la présence, d’après M. Howard, serait caractéristique des vrais cinchonas. Cette transformation est beaucoup plus sensible encore dans les feuilles, lorsqu'une cause naturelle a arrêté la sécrétion de la

cire qui se fait continuellement à leur surface ; ou qu'au moyen de chloroforme, de l'éther, et de l’acool on dissout cette matière, alors la feuille, si elle est mûre, prend rapidement une couleur marron.

Quant aux alcaloïdes ou à leurs sels neutres, ils sont peu sensibles à l’action de l'air, pourvu qu’ils soient soustraits en même temps à la lumière et à l’humidité.

I II. Action des agents chimiques.

Action de l’eau. — Les agents chimiques, surtout lorsque leur action se joint à celle des agents physiques, font subir aux principes de l’écorce et aux alcaloïdes purs eux-mêmes une action détériorante manifeste. Ainsi, tandis qu’une écorce de quinquina desséchée se conserve assez bien lorsqu’elle est gardée dans un endroit sec et obscur, elle se colore au contraire rapidement à l’humidité par suite de l’oxydation de l'acide cinchotannique, oxydation qui au bout d’un temps plus ou moins long atteint les alcaloïdes eux-mêmes, comme l’expérience suivante a pu nous en rendre témoins.

Nos résultats devant être plus sensibles avec la poudre fine, c'est elle que nous avons choisie. 300 grammes de poudre de quinquina jaune, pliés dans un simple papier ont été ainsi exposés pendant un mois dans un lieu obscur et humide. Au bout de ce temps, elle avait considérablement bruni, absorbé 3 0/0 d'eau et ne coulait plus comme le fait une poudre fine bien sèche. Traitée par l'eau, elle fournissait des liqueurs très-colorées qui d’avance trahissaient l'action subie par l’écorce. Enfin les alcaloïdes que nous en avons retirés étaient jaunes et cristallisaient plus difficilement qu'à l'état normal.

D’après Ruiz, le quinquina perd rapidement à l’humidité un principe fugace très-fébrifuge. Toutes ces considérations doivent

engager les pharmaciens, les fabricants de sulfate de q uinin e à conserver leurs écorces dans des lieux très-secs. Notre observation serait plus juste encore si nous Fadressions à ceux qui nous l’apportent par navire du Nouveau-Monde.

Action des acides. — A froid, l’altération que font subir les acides aux différents principes de l'écorce est très-lente, on sait au contraire avec quelle rapidité elle marche à chaud. M. Pasteur et depuis bon nombre d’autres chimistes, ont à cet égard fixé les fabricants de sulfate de quinine sur la valeur du mode d’épuisement au moyen de décoctions à Feau acidulée. La forte proportion de quinoïdine que l’on obtenait par cette méthode est considérablement diminuée, si l’on évite par un autre expédient Faction prolongée et simultanée des acides et de la chaleur. Ces raisons nous permettent de croire qu’il serait impraticable, à part toute autre considération, de suivre le procédé d’extraction de la quinine, qui consistait à traiter les écorces par l’acide sulfurique concentré, lequel décomposait le ligneux sans atteindre, disait-on, les alcalis végétaux.

L’altération qu’entraînent les acides végétaux est infiniment moindre, soit à chaud, soit à froid; aussi croyons-nous que l’on doit avoir recours à eux dans la pratique journalière, lorsqu’on veut épuiser plus complètement que par Feau pure un quinquina de ses produits fébrifuges. On y trouvera en outre l’avantage de les voir mieux supportés par l’estomac des malades. Notre remarque s’applique aussi aux sels des alcaloïdes ordinaires qu’on rend généralement solubles à l’aide d’un léger excès d’acide sulfurique. L’intervention d’un acide végétal a plus d’importance encore lorsqu’on veut administrer les alcaloïdes et surtout les sels de quinine, par les injections endermi ques, anales. Un excès d’acide sulfurique rend dans ces cas l’opération intolérable. Malheureusement les solutions concentrées pour les injections sous-cutanées ainsi préparées ne peu-

vent longtemps se conserver sans altération. Les mycodermes les envahissent, elles se colorent... Pour étudier quel changement et dans quelle mesure elles l'éprouvent, nous avons fait deux dissolutions de sulfate de quinine :

A — 5 grammes sont dissous à la faveur de q. s. exactement d’acide sulfurique, dans 200 grammes d’eau, et cette dissolution enfermée dans un flacon de 300 centilitres exactement bouché, est ainsi abandonnée pendant près d’un an afin que l'altération soit plus sensible.

b. — Dans cette deuxième expérience, l’acide sulfurique est remplacé par l’acide tartrique (c’est avec cet acide ou avec l’acide citrique qu’on doit dissoudre les alcaloïdes pour les injections endermiques) et la nouvelle dissolution en tout autre point semblable à la précédente, est également abandonnée pendant le même temps.

Or, au bout de peu de jours, les mycéliums naissent et grandissent pendant plusieurs mois. Au bout du terme fixé les deux dissolutions devenues légèrement jaunes sont séparément examinées.

40 grammes de la solution A sont sursaturées par la soude et épuisées avec le chloroforme. Après lavage, ce dissolvant abandonne 0,720 de quinine qui ont donné 0,920 de sulfate cristallisé. Mais comme ces 40 grammes de dissolution contenaient primitivement 1 gramme de sulfate de quinine, 0,08 ont disparu soit 8 0/0.

D’autre part, 40 grammes de solution B fournissent 0,705 de résidu chloroformique et 0,906 de sulfate soit 9,40 0/0 de perte.

Par suite de l'envahissement des mucedinées, la première dissolution a perdu environ 8 0/0 et la seconde 91/2, nombres peu d'accord avec ceux qu’avait trouvés antérieurement M. Bourdon (1). La différence de la solution B tient à la présence de

(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, t, vu, p. 208.

l’acide tartrique produit lui-même altérable. Cette différence concordait du reste avec la présence d’une plus grande quantité de my codermes et une coloration jaune plus foncé de la dissolution, ce qui dénotait une altération plus avancée. Mais il est un autre phénomène qui s’est opéré sous l’influence des mucedinées. Le sulfate de quinine primitif essayé par l’éther saturé de quinidine, s’est montré exempt de cette base organique, tandis que le même réactif accusait sa présence dans la dissolution altérée. Le mycoderme n’a donc pas seulement vécu aux dépens de l’alcaloïde, mais il semble (conjointement peut-être avec l’acide) l’avoir préalablement modifié, interverti comme le ferment vis-à-vis du sucre de canne.

Cette conversion de la quinine en quinidine, est moins intéressante au point de vue médical, car on a reconnu à ces deux bases une parité d’action fébrifuge. Mais ce qu’on ne saurait passer sous silence c’est la perte d'alcaloïdes qu’éprouvent ces dissolutions avec le temps. La perte est peu considérable dans les cas ci-dessus, mais lorsqu’il s’agit d’agents tels que les sels d’atropine, elle devient quelquefois telle au bout de peu de temps que ces dissolutions sont inertes. Nous croyons qu’elles acquerraient plus de stabilité en les additionnant d’alcoolats de crucifères, qui mieux que les essences diverses, s’opposent à l’envahissement des mucedinées. L’acide phénique et les phénols ne sauraient ici convenir parce que ce sont des coagulants et qu’en outre ils précipitent les dissolutions concentrées d’alcaloïdes.

Action des alcalis. —A froid l’altération que subissent les écorces de quinquina de la part des alcalis est déjàtrès manifeste. Cette action toutefois est indirecte, car elle consiste surtout en une absorption de l’oxygène de l’air. Pour la rendre très manifeste nous avons placé sous une cloche jaugeant environ 1 litre et reposant sur un bain de mercure, une soucoupe contenant 20 grammes

de poudre de quinquina arrosée de 30 grammes d'eau alcalinisée par la soude. Le lendemain le mercure, par absorption, s'était élevé dans la cloche au-dessus du niveau extérieur ; l’air qu’elle contenait n’était plus comburant.

A chaud cette absorption est considérable et plus rapide encore. Cette oxydation n’atteindrait-elle pas alors par influence les alcaloïdes eux-mêmes? C’est ce dont nous croyons avoir été plusieurs fois témoins, lorsque pour des causes diverses, nous avons traité les quinquinas par de semblables liqueurs. Quoi qu'il en soit, ils ont alors une telle affinité pour la matière colorante qu’il est très-difficile de les en débarrasser complètement.

Pulvérisation. — La pulvérisation modifie-t-elle quelques-uns des principes de l’écorce? Depuis que le commerce venant en aide aux pharmaciens par des procédés perfectionnés de pulvérisation, leur livre des poudres d’une finesse extrême, on pouvait se demander si ces divers produits supérieurs par leurs propriétés physiques, n’avaient pas sous l’influence prolongée de l’agent mécanique subi quelque modification qui pût changer leurs propriétés médicinales. Nous avons à cet effet rassemblé deux échantillons moyens d'écorce de quinquina jaune. L’un d'eux a été réduit sans résidu en poudre demi-fine passée au tamis de crin, et l’autre réduit de même par le pilon mécanique en poudre impalpable. L'un et l’autre ont été épuisés de leurs alcaloïdes par notre méthode (1) et ont donné pour titre :

(1) Quand nous opérons sur des poudres trop fines, nous ajoutons au mélange 40 gr. environ de sable quartzeux.

1“ La poudre demi-fine 31,25 par kilogr. de sulfate de quinine incolore;

2° La poudre impalpable 30,10 et 30,50, mais ces sulfates étaient plus colorés, et les alcalis des eaux-mères plus abondants.

Ges différences ne sont pas toutefois assez considérables pour affirmer qu'il y ait eu altération de l’alcaloïde.

Dans un deuxième cas, nous avons opéré sur les alcaloïdes purs et employé une méthode plus sensible pour découvrir l’altération qu'ils pouvaient subir sous l'influence de la pulvérisation; nous voulons parler de l’action qu'ils exercent sur la lumière polarisée.

Nous avons d'abord opéré avec la cinchonine. Un échantillon de cet alcaloïde cristallisé en dissolution alcoolique au 1/100 a donné pour la température de 20° et pour une longueur de

500mm.

uj = -f 170 «r = + 144,3.

En examinant au contraire dans de semblables conditions une dissolution de cinchonine pulvérisée pendant 1/2 heure dans un mortier de porcelaine, nous avons eu :

Nous ne nous expliquons pas cet accroissement de pouvoir rotatoire, à moins toutefois que notre cinchonine ne contint préalablement de la cinchonidine (levogyre) susceptible de se transformer par la chaleur de l’action mécanique en cinchonicine (dextrogyre). Le pouvoir rotatoire de cette dernière viendrait dans ce cas élever le chiffre obtenu.

La seconde expérience a été faite avec le sulfate de quinine.

a. — 100"’ de dissolution alcoolique contenant 2 grammes de sulfate basique de quinine cristallisé donnaient pour la température de 20° et une longueur de 500 mm .

4 = Ï29,6 *r = îjô.

B. — Tandis qu’une nouvelle dissolution faite avec 2 grammes du môme sulfate trituré pendant 15 minutes donnait :

*,j = Ï 28 ax — ïïs.

Quoique légère, cette diminution du pouvoir rotatoire démontrerait-elle que sous l’influence d’une trituration prolongée le sulfate de quinine s’intervertit et se transforme en sulfate de quinidine dextrogyre ?