EM AO À
combustion, celle en U*OS par calcination directe à l'air,
nous avons trouvé :
Calculé pour
1° 2e (C2H5CO2}2UO?,2H20 CEE 15,85 15,76 15,91 IRON PR 12 3,14 3,09 U*O80/,... 62,18 62,08 62,13
Le sel, obtenu à la température ordinaire, est donc cristallisé avec 2 molécules d’eau et répond à la formule suivante: (C2H°,C07PU0*24#0:
Le produit que nous avons préparé a été repris par l’eau distilée et une solution concentrée a été mise au bain-marie jusqu'à commencement de cristallisation. C composé, convenablement séché, est de couleur jaune plus foncé ; nous l'avons analysé comme précédemment et
voici les chiffres obtenus :
Calculé pour
1e 90 (C2H5,CO?}}UO2,2H20 CA RL 15,67 1) 15,91 HR: 3,08 3,10 3,09 DOS) CSS 62,24 62,13
Cela montre que le propionate recristallisé d’une solution concentrée par évaporalion lente au bain-marie est encore le même sel neutre à 2 molécules d'eau ; ceci le différencie nettement da formiate et de l'acétate d'uranyle, qui, dans les mêmes conditions, laissent déposer tous deux un sel basique.
PROPRIÉrÉS. — Le propionate d’uranyle dihydraté est parfaitement cristallisé, en tables prismatiques réagissant fortement sur la lumière polarisée. Il est assez soluble dans l’eau (100 cc. de solution saturée à 19° en contiennent 8 gr. 48).
Par cristallisation d'une solution à 0",il se forme encore le même hydrate, mais il paraît exister à température plus basse un sel plus hydraté que nous n'avons pu isoler.
LR
La solubilité du propionate est très grande dans l'alcool méthylique, elle s'élève à 42 gr. 33 pour 100 cc. de solution ; il est peu soluble dans l'alcool éthylique, dans l’acctone, et moins encore dans l’éther anhydre. Il est complètement insoluble dans le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, l’éther de pétrole, la benzine, le sulfure de carbone.
L'action de l’éther mérite une mention particulière ; en effet, bien que faiblement soluble dans l’éther anhydre, il donne avec lui une combinaison peu stable à Pair à la température ordinaire. Si l’on ajoute à une telle solution éthérée une trace d’eau (ce qu’on réalise facilement cn ajoutant de l’éther aqueux), il se dépose un précipité qui, séparé immédiatement, est entièrement soluble dans l’eau, mais qui, laissé quelques heures au contact de l’éther surnageant, se dissocie et y devient alors complètement insoluble.
L’acide propionique dissout faiblement le propionate dihydraté et abandonne, par cristallisation, le sel anhydre ainsi que nous l’établirons plus loin.
Erupe DE LA DÉSHYDRATATION. — Nous avons alors étudié la déshydratation de ce sel à froid dans l'air sec et dans le vide sec, puis à chaud à létuve à la température de 100°.
Dans un dessiccateur à acide sulfurique, la déshydratation est très lente, mais continue jusqu’à perte totale de l'eau de cristallisation. Dans les premiers jours, la perte de poids est très minime, pour ainsi dire négligeable, puis elle s'accuse nettement et se fait d'une façon lente avec perte de poids assez constante, les dernières traces d’eau s’éliminant difficilement. Pour s’en rendre compte, il suffit de consulter le tableau ci-après :
EL
1° POIdSANITIAl RTE EEE. 1,1620 Après 24 heures... ...... 1,1610 nié JOULS SR ere 1,1586 — Pres MR anche 1,1501 — CR 1,1406 RAA EE CAR AT 1,1182 ol) RL ee 1,1062 00 A Un 1,0936 OT 1,0758 me 60m RE uen 1,0709 NT D ee An a 1,0690 ADP SR LR 1,0692 Perte totale de poids..... 0,0928
DO Lbe eee ee en 7,98
Perte en eau pour 100 de l'hydrate à 2H?0 pour passer au sel anhydre
Ce procédé très lent déshydrate complètement le sel précédent en donnant un produit jaune très pâle. Sous l’anhydride phosphorique, elle est aussi très lente et conduit au
même résultat.
Dans le vide sulfurique ou phosphorique, on obtient aussi une déshydratation complète, mais beaucoup plus rapide, ainsi que le montrent les chiffres suivants :
4° BOIS ANA RER eee er 4,8790 Après24heures......... 4,7650 RAS IOUTS een ne 4,5538 7 6m rie. 0014000 RO res &,4900 es AD UE te to cie 4,4904% Perte totale de poids..... 0,3890 SOLE AR MERE 7,970)
Perte en eau pour 100 de
l'hydrate à 2H20 pour passer au sel anhydre.
Le séjour dans le vide sec du propionate à 2H?0, pendant une dizaine de jours, nous fournit donc du sel
anhydre.
Nous avons également étudié l’action de la chaleur sur cet hydrate. A 1000, la déshydratation est totale après 2 heures et donne par conséquent le sel anhydre qui, sous l'influence d’un séjour plus long, ne subit plus alors de variation sensible de poids.
Par calcination à l'air, il laisse comme résidu un oxyde noir à reflets verdâtres constitué par l’oxyde U3O8,
AGTION DE LA CHALEUR ET DE LA LUMIÈRE SUR LES SOLUTIONS DE PROPIONATE D'URANYLE. — Le propionate d’uranyle en solution aqueuse étendue ou concentrée est très stable à la lumière diffuse et à l'obscurité. A la lumière solaire, en présence de l’air ou en son absence, ce sel se comporte de la même façon. Ses solutions aqueuses laissent déposer un précipité violet d'oxyde uranoso-uranique, en même temps qu'il y a libération d'acide propionique ; l’acide propionique, dans la suite, subit une décomposition plus profonde avec production de gaz que nous avons recueillis et qui sont constitués par un mélange d’anhydride carbonique et d’éthane, ainsi que l’établit la combustion effectuée sur le gaz ayant subi l’action des réactifs divers (potasse, pyrogallol, chlorure
cuivreux chlorhydrique).
Théorique pour C?H$ô
Molumesderarz tete 4 cc: 01 Gontraction ee trene RO ra 9 252 Volumedu GO re. 205 2,02
En solution concentrée, l’action réductrice peut être totale, ce qui ne se produit jamais avec l’acétate. En présence d’un petit excès d’éther, elle s’accélère et est entière même dans les solutions diluées.
En solution dans l'alcool méthylique, le propionate d’uranyle se conduit, à la lumière solaire, d’une façon identique au formiate ; ici encore, il y formation d’un dépôt violet d'oxyde uranoso-uranique, transformable par action de