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l'air en dihydrate uranique UO* 2H2?0 et, par action de l'eau à l’ébullition, en monohydrate UO#H?0.
Nous avons vu que, dans les solutions aqueuses de propionate chaudes, le sel est assez stable pour se déposer à l'état primitif ; mais, si l’on maintient longtemps au bainmarie des solutions de ce sel en renouvelant de temps en temps l’eau qui s’évapore, le sel s’hydrolyse peu à peu etil se dépose un produit blanc jaunâtre. Ce précipité, lavé à froid pour le priver de matière soluble, essoré et séché dans l'air sec, a été soumis à l'analyse. Nous avons répété plusieurs fois cette expérience et nous avons trouvé, dans les différents cas, les chiffres suivants :
Calculé pour Calculé pour qe 2° 3° UO3,2H20 UO3,120 Prise d'essai 0,2240 0,7500 0,4670 x ê U3OStrouvé. 0,1953 0,6600 0,4150 SO R RSTATS 88 88,87 87,18 92,34
Le produit qui se dépose est donc constitué soit par du du dihydrate uranique U03,2H20, soit par un mélange de dihydrate et de monohydrate, dans lequel le monohydrate est çn faible quantité ; celui-ci, provenant de la décomposition du dihydrate, à la température à laquelle on opère, existe en plus forte proportion, quand le séjour au bainmarie a été plus long.
Si on fait cette expérience à la température de l’ébullition, le produit final est constitué par un monohydrate UO*,H°O, ainsi que l’établissent les dosages ci-dessous :
Calculé pour
1° 2 UO3,H20 Priscidiessal 8 0,3955 0,2703 U308 trouvé... 0,365 0,2486 ROUTE 92,16 91,97 92,34
Propionate anhydre.— PRÉPARATION. — 1° On l’obtient parfaitement cristallisé en déshydratant le dihydrate par
dissolution à chaud dans l'acide propionique anhydre. Le sel ainsi préparé, séché en lieu frais et sec, présente la composition suivante :
je 2 (C2H5CO?PUO?
COR SE 17,3% 17,24 17,28 Hs Poe 2,47 2,44 2,40 U3080},..... .. 66,97 67,28 67,50
Cette méthode constitue plutôt un mode de formation, par suite de la faible solubilité du sel dans l'acide.
2° Pour Je préparer, le micux est de déshydrater le même dihydrate en maintenant celui-ci soit dans le vide seé pendant une dizaine de jours, soit à 100° pendant 2 heures.
PROPRIÉTÉS. — Il se conserve bien à l’air. Il est stable à 100° ; mais, déjà à 1500, il commence à se décomposer très lentement par perte d'acide.
Il se dissout à chaud dans l'acide propionique pur qui l'abandonne par refroidissement sans fixation d'acide, même dans un milieu parfaitement anhydre.
Il a les mêmes dissolvants que le propionate hydraté, exception faite, toutefois. pour léther anhydre. Agité avec ce liquide, il forme avec lui une combinaison peu stable sans s'y dissoudre ; si nous y ajoutons une trace d'eau, nous remarquons d'abord une discolution rapide suivie aussitôt d’une précipitation d’un produit blanc jaunâtre entièrement soluble dans l’eau. C’est déja une observation de ce genre que nous avons faite à propos du propionate hydraté.
En résumé, nous avons réussi à préparer pour la première fois le propionate dihydraté et le sel anhydre correspondant. Contrairement à ce que nous avons remarqué pour le formiate et l’acétate, c’est un sel résistant assez bien à l'hydrolyse.
Butyrate d'uranyle normal.
Le butyrate duranyle n’a pas encore été signalé, on connait seulement un butyrate double d’uranyle et de potasse : UO*(C:H70°},K(C:H70?) préparé par Rimsacx (16).
Butyrate d'uranyle hydraté. — Butyrate dihydraté.— PRÉPARATION.— Ce composé se prépare en délayant, à la température du bain-marie, 20 gr. de UO3H?0 dans 100 ce. d’eau distillée, et en ajoutant ensuite 20 cc. d’acide butyrique pur. Après dissolution totale, on filtre, on concentre de manière à réduire le volume à 50 cc. environ et on abandonne à la cristallisation à la température ordinaire.
Nous avons ainsi obtenu, après séchage convenable à l'air, un sel jaune, très nettement cristallisé en prismes. Pour établir sa formule de constitution, nous avons maintenu, jusqu’à poids constant, deux échantillons différents de ce sel dans un dessiccateur en présence d’un excès de sel anhydre suivant la technique de Guye et TsakaLoros (35). Nous les avons alors soumis à l'analyse en suivant les mêmes procédés (dosage du carbone et de l'hydrogène par combustion, de l'uranium à l’état de U$O$ par calcination à l’air) ; nous avons trouvé :
Calculé pour 1e combustion 2e combustion (CH7CO0?)}}UO?2,2H20
CON RENTE 19,70 19,77 19,97 HO MEN 3,79 3,80 8,74 US06172-I5S 51 58,43 58,51
Le sel cristallisant à la température ordinaire répond donc à la formule suivante (C*H7CO*}UO*,2H°0.