CHAPITRE II

Sels dérivant des monoacides à fonction complexe.

Dans ce groupe, nous avons étudié des sels provenant d'acides à fonction alcool et à fonction phénol : acides glycolique, lactique, quinique et salicylique. Nous commencerons par le glycolate d'uranyle.

Glycolate d'uranyle.

Ce sel n'avait pas encore été isolé.

Glycolate anhydre.— PRÉPARATION. — On utilise pour la préparation de ce sel, pour 20 gr. de monohydrate uranique 15 gr. d'acide glycolique. L’acide est ajouté en une seule fois au monohydrate délayé dans 250 cc. d’eau, le tout étant placé au bain-marie chauffé à la température de 80°. Celui-ci se dissout rapidement et se combine avec l'oxyde pour donner une solution jaune que l'on filtre, puis on continue la concentration à chaud jusqu’à 50 cc. Pendant cette opération le glycolate, qui est presque aussi soluble dans l'eau à froid qu’à chaud, cristallise et se dépose au

fond de la capsule. Le produit obtenu ainsi est débarrassé 6C

de la solution mère qui contient l'excès d’acide glycolique. IL peut lui-même, surtout si la concentration est poussée trop loin, renfermer une petite quantité d’acide que l’on élimine en lavant les cristaux avec l’alcool à 90°.

Après essorage, on obtient un produit que l’on sèche sous l'acide sulfurique jusqu’à poids constant.

Son analyse nous à donné les résultats suivants :

Calculé pour (CH?20H,CO?}U 0?

10 20 CAT AR ARR 11,31 11,24 11,41 HA Reese 1,47 1,49 1,43 U308 0J0....... 66,59 66,71 66,86

Le sel obtenu est donc un sel neutre anhydre de formule : (CHOH,CO*}UO*.

La cristallisation d’une solution de ce sel par concentration dans le vide sulfurique à la température ordinaire fournit encore ce même sel anhydre ainsi que l’établissent

les dosages ci-dessous :

Calculé pour (CH?0H,CO?}?U0?

10 20 — Prise d'essai ..... 0,6215 0,4134 U308 trouvé...... 0,4125 0,2739 CRONNERS EEE. 66,37 66,74 66,86 Propriétés. — Le glycolate d’uranyle est un sel jaune

nettement cristallisé. Sa solubilité dans l’eau correspond à 15 gr. 60 /, de solution saturée à < 19°. Il est à peine soluble dans l'alcool méthylique, dans l’alcool éthylique, complètement insoluble dans le chloroforme, le sulfure de carbone, l’acétone, l’éther de pétrole, l’éther anhydre ou aqueux. Il est plus soluble dans l’eau que dans des solutions très concentrées en acide glycolique d’où il précipite lentement à l’état anhydre en de magnifiques cristaux ; les résultats ci-dessous se rapportent à un produit ainsi ob-

tenu :

Calculé pour (CH?0H,CO?2}UO?

1° 20 Prise d'essai..... 0,2210 0,1860 U3O8 trouvé ..... 0,1470 0,1239 USOS AMEN ME 66,52 66,61 66,86

Ce sel, parfaitement séché dans Pair sec, n’est nullement décomposé à 100°. A 150 il perd 0,10 à 0,200), de son poids après un séjour de 10 heures. Si on tente de dessécher un sel humide à 100° il ne perd que la quantité d’eau qu'il contenait, mais le produit final n’est pas entièrement soluble dans l’eau, il y a donc eu hydrolyse du composé primitif; aussi ne peut-on avoir recours à ce procédé pour obtenir un produit sec sans risquer de le décomposer.

Une solution concentrée de ce sel, placée à lobscurité, laisse déposer au bout de 4 à 5 jours, un précipité cristallin jaune foncé dont la quantité croit avec le temps et qui est constitué par le sel basique : (CH*OH,CO*)UO?,UO*Æ0. Ce composé se produit aussi mais d’une façon beaucoup plus lente dans les solutions diluées :

10 20 (CH20H,C0?}UO?,UO#H?0 Ces MG: 6,62 Ho se 4,15 1,10 Ü°0807.., 77,59 77,46 77,56

L'hydrolyse des solutions aqueuses de glycolate se fait rapidement à chaud avec formation d'acide glycolique et de monohydrate uranique UO*HP0.

Calculé pour

19 20 UOë.H?0 Prise d'essai. ..., 0,3033 0,2560 U308 trouvé... 0,2797 0,2448

U308 Dés es ns 0221 D24 114 92,34