CHAPITRE IIL

Sels dérivant des diacides à fonction simple.

Nous avons étudié dans ce groupe l’oxalate, le malonate et le succinate d’uranyle.

Oxalate d’uranyle.

Comme l’acétate d’uranyle, ce sel a, depuis l’époque de BERZÉLIUS, retenu le plus l’attention des chimistes.

Son mode de préparation est toujours le même ; il consiste à déplacer l'acide azotique de l’azotate d’uranyle en solution concentrée au moyen de l'acide oxalique, soit à froid, soit à chaud. L’oxaiate d’uranyle précipite.

C’est BEerzÉLIUS qui le prépara le premier ; mais il faut attendre jusqu'à 1842 pour avoir sa formule de constitution, époque à laquelle PérrGor (1) se servit de ce sel pour la détermination du poids atomique de l'uranium. Il représente sa composition de la façon suivante : (CO?RUO?, 3H?0. EBELMEN (2), au même moment, pnblie un mémoire dans lequel il étudie avec soin ce composé. D'abord, il lui attribue la même formule que celle de PéLraor, puis il expose très clairement ses principales propriétés.

C'est une poudre jaune soufre lorsqu'il est préparé à froid, un sel en grains cristallins lorsqu'il est préparé à chaud. Il est peu soluble dans l’eau froide (1/125 à < 14°), plus soluble à chaud (1/30 à l’ébullition). Ce sel perd entre 100° et120° 90/, d’eau (ce qui correspond à deux molécules

d’eau) qu'il reprend rapidement à l'air. Chauffé à 300° à l'abri de l’uir dans un courant d'hydrogène, il devient brun et se transforme en un produit de couleur cuivreuse constitué par de l’oxyde UO? (que BERZÉLIUS avait pris pour le métal uranium) en perdant de l’anhydride carbonique et de l'eau. Cet oxyde fixe facilement de l'hydrogène à température plus élevée. Calciné à l'air, ce sel donne l'oxyde U*O$ comme résidu.

Sa solution aqueuse exposée à la lumière solaire fournit un dégagement gazeux d'oxyde de carbone et d’anhydride carbonique (en proportions variables) et un précipité floconveux d’un brun violet d'hydrate d'oxyde uranoso-uranique jusqu’à ce que la réaction soit totale. Ce précipité, exposé à l'air, se transforme en dihydrate uranique UO32H20.

* Traité par une solution d'hydrosulfite de soude, l'oxalate d’uranyle est réduit et donne naissance à l’oxalate uraneux : COiU + 3H?0 ainsi que l’a montré ALoy (36).

Plus récemment, (Œscaner BE CoNINcK et RAYNAUD (37) confirment l'opinion d’EBELMEN pour ce qui est de la préparation du dihydrate uranique, mais contrairement à cet auteur, ils prétendent qu'il est assez soluble dans l’eau sans insister davantage, qu'il perd ses 3 molécules d’eau après dessiccation au bain-marie à 100° pendant 4 heures et qu'alors il ne les reprend à l'air que très lentement et encore d’une façon incomplète. De plus, d’après ces chimistes, par calcination en creuset fermé, il se scinde en CO? et UO?; mais, pendant cette opération il faut avoir soin d'éviter toute rentrée d’air qui donnerait naissance à une petite quantité d'oxyde uranique UO*.

Ce sel séché à 1000 se prête alors parfaitement ainsi que l'aflirme M. Œscouxer pE Coxixck (38), à la détermination

(36) ALOY. — B. Soc. Chim. (4) —., p. 569 (1907).

(37) ŒSCHNER DE CONINGK et RAYNAUD. — C. R., t. 153, p. 63 (1911).

— B. Soc. Chim. (4) t. XI, p. 581 (1911).

(38) ŒSGHNER DE CONINCK, — C. R., t, 155, p. 1511 (1912).

du poids atomique de l'uranium et cet auteur propose le

chiffre 238,4 pour le poids atomique de ce métal.

En présence des résultats contraires observés, il nous a paru nécessaire de reprendre l’étude de ce composé.

Oxalates neutres d'uranyle hydratés. — Nous avons pu caractériser avec certitude l'existence de 2 hydrates: le premier à 1 molécule d’eau, le deuxième à 3 molécules

d’eau.

1° Oxalate d'uranyle trihydraté. — Pour ie préparer, nous opérons ainsi : nous plaçons dans une capsule 30 gr. de monohydrate uranique délayé dans 1200 ce. d'eau, puis nous ajoutons 15 gr. d'acide oxalique pur. La combinaison se fait rapidement et la dissolution devient complète. Par concentration à chaud jusqu'à 50 ou 60 cc. nous obtenons un produit finement cristallisé. Nous avons recueilli ce sel, nous l’avons séché à l’air avec beaucoup de soin et nous l'avons maintenu ainsi jusqu’à poids sensiblement constant.

Nous avons alors soumis cet échantillon à l'analyse : par. combustion, nous avons dosé le carbone et l'hydrogène; par calcination directe à l'air, nous avons dosé l'uranium

à l’état de U3O8. Nous avons trouvé :

Nous avons donc obtenu, par ce procédé, l’oxalate d’uranyle cristallisant avec 3 molécules d'eau de formule :