CO?PUO?,3H

Propriérés.— Cet hydrate est nettement cristallisé et de couleur jaune verdâtre. Il est peu soluble dans leau à

Calculé pour (GO?) U0£,3H20

froid (100 cc. de solution saturée à + 16° en contiennent 0 gr. 86), il est à peine soluble dans les alcools éthylique et méthylique, complètement insoluble dans le chloroforme, l’acétone, l’éther, le sulfure dé carbone, l’éther de pétrole. Les solutions aqueuses saturées d'oxalate d’uranyle ne précipitent pas par addition d’acide oxalique en excès. Cette remarque nous avait fait croire à la présence d'un sel acide ; mais en présence d’un très grand excès d’acide, en opérant la concentration soit à chaud au bain-marie, soit à froid dans le vide sulfurique et en privant le produit obtenu de l'excès d'acide pouvant le souiller, au moyen de l'alcool, nous n’avons pu isoler d'autre sel que celui que nous venons d'analyser, ainsi que le montrent les dosages

d'uranium ci-dessous :

Calculé pour

1e 2e (CO2/UO:,3H20 Prise d'essai... 0,3395 0,4965 U308 trouvé... 0,2299 0,3381 UOTE 68,01 68,09 68,15

Le sel obtenu en présence d’un excès d'acide est donc encore l’oxalate trihydraté, mais il est beaucoup mieux cristallisé.

Nous avons ensuite étudié la déshydratation de ce sel. Dans un dessiccateur à acide sulfurique, celle-ci, rapide au début, devient ensuite très lente. Au contraire, dans le vide sulfurique, ce sel se déshydrate facilement et en 48 heures, il perd 2 molécules d’eau. Le tableau ci-dessous rend compte de la vitesse de cette déshydratation :

4° 90 BOTISANILIA IEEE 1,5950 2,3240 Après 24 heures..." 1,4580 2,1284 — 48 heures....... 1,4550 2,1195 MLONOUTS rer ctne 1,4560 2,1190 AD JOUTS UE 1,4550 2,1195 Perte de poids... 1. 0,1400 0,2045

Co RER ur 8,77 8,80

La perte d’eau théorique pour 2 molécules est de 8,721/,, le produit obtenu répond donc à la formule : (CO? UO?,H20.

A l'étuve à 100°, il perd rapidement de son poids pendant les deux premières heures. Cette perte s'élève à 8,800/, environ et correspond, comme dans le cas précédent, à celle de 2 molécules d’eau; puis elle augmente un peu dans la suite, c’est ce que nous montrent les résultats cidessous :

10 de POS ITA Free 1,4990 2,3240 NDréS 2DeutTÉS rte 1,36748,790/5 21190 8,800), —\ #5 heures 2" en 1,3631 2 1182 —\#9)'heures ere 1,3628 2 112% — 10 heures........ 1,3626 2,1120 Perte totale de poids... 0,1364 0,2120 SET A ARMES PSS EEE 9,10. 9,12

MM. (Escaner DE ConiINck et RAyNaAUD disent avoir obtenu, après 4 heures de dessiccation à 100°, l’oxalate anhydre; nous n’avons pu préparer, dans ces conditions, que l’oxalate retenant encore 4°/, environ d'eau, confirmant ainsi l'opinion d'EBELMEN. D'ailleurs nous reviendrons tout à l'heure sur l'étude de ce monohydrate.

Si l'on porte les échantillons précédents à 160°, le monohydrate perd sa molécule d'eau et nous obtenons finalement l’oxalate anhydre de couleur blanc jaunâtre, ainsi que le montrent les chiffres suivants :

. de 90

Poids initial de monohydrate. 1,3671 1,3950

A DICO MIDENPES Ne eue 1,301% ; 1,3281

LB NOUTeS RL re 1,3015 1,3280

Perte de poids totale........ 0,1976 Pate de poids partielle : 0,0669 Soit AS DETTE EE 13,18 Soit caleulé Perte totale 0/p: 13,19

La teneur théorique en eau de l’oxalate trihydaté est de 13,09 et correspond sensiblement à celle que nous avons

trouvée. Nos résultats diffèrent ici de ceux d'EBELMEN qui considère la déshydratation impossible sans qu'il y ait décomposition du corps.

Les mêmes échantillons maintenus à 200° ne subissent pas encore de décomposition sensible. Le sel anhydre, abandonné à l’air libre x la température ordinaire, fixe peu à peu son eau d'hydratation. Plusieurs échantillons avaient repris leurs 3 molécules d'eau après 24 heures.

Chaulffé à l'air entre 300-400°, il se déshydrate d’abord, se décompose et donne comme résidu un mélange d’oxyde noir et d'oxyde rouge brique; puis calciné au rouge, il donne l’oxyde U*O$ pur.

Les solutions de ce sel sont stables à l'obscurité; à la lumière solaire, ainsi que l’a montré EBELMEX et que l’ont confirmé MM. (Escuner pE ConiNck et RAyNAUD, elles se décomposent en laissant précipiter un oxyde violet uranoso-uranique se transformant au sein même de la solution en dihydrate uranique U0°,2H20. D'autre part, nous avons observé le dégagement d’un mélange d'oxyde de carbone et d’anhydride carbonique provenant dela décomposition de l’acide oxalique, comme l’ont signalé de nombreux expérimentateurs.

À l’ébullition, les solutions aqueuses d’oxalate uranique ne sont pas hydrolysées, elles se concentrent tout simplement en donnant le même hydrate que celui d’où l’on était parti.

2° Oxalate monohydraté. — On l’obtient à partir du sel trihydraté en maintenant celui-ci dans le vide sulfurique pendant 2 ou 3 jours ou à 100° pendant 2 heures.

C'est sensiblement ce composé qu'ont obtenu et qu'ont analysé MM. Œscnxer pe ConiNek et RaAYïNAUD, et qu'ils ont considéré comme étant de l’oxalate anhydre. De notre côté, nous avons aussi dosé dans ce produit l'uranium par

calcination jusqu'à poids constant en opérant en creuset ouvert ou fermé. Dans les deux cas, nous avons obtenu le même pourcentage en oxyde, mais en creuset fermé, la durée de la calcination est plus longue. L'oxyde, obtenu dans les deux cas, est noir, à reflets verdâtres et se trouve constitué par de l’oxyde U*O$ ainsi que l’a déjà dit EBELMEN et non par de l’oxyde UO? comme l’aflirme les deux auteurs précédemment cités; voici d’ailleurs les résultats que nous avons trouvés :

Calculé pour

Creuset ouvert -Creuset fermé (CO?):U0?;H?0

Prise d'essai... 0,3762 0,2945 ÉLE RRRNTUES 0,2810 0,2199 UPOSOS ER N 74,70 74,66 74,67

Pour plus de certitude, nous avons repris ces deux échantillous d'oxyde par l'acide azotique qui les dissout rapidement ; après évaporation de l’acide azotique en excès, nous avons Calciné l’azotate formé, pesé l’oxyde U*O® résultant de cette calcination et comparé les résultats :

Poids initial dOxVden een RUN, 0,2800 0,2199 Après dissolution dans AzO8H et calcination. (0,2799 0,2200

Nous voyons par là que le résidu de la calcination au rouge est constitué en creuset ouvert ou fermé par l'oxyde L°0$

De plus, alors que nous obtenons pour un produit séché comme précédemment pendant 4 heures un pourcentage en oxyde voisin de 75 ©/,, M. Œscuxer DE CoNiINCK, dans sa méthode de détermination du poids atomique de luranium donne comme pourcentage en oxyde de ce produit un chiffre variant entre 75,41 et 75,49, différant du nôtre de 0,50 1/, environ en plus.

Nous avons alors fait des dosages d'uranium par calci-

nation en creuset ouvert ou fermé sur de l’oxalate desséché pendant 4 heures à 100° en opérant avec des quantités de matière variant entre 0,25 et 0,30. Nous avons constaté que la perte en H?0, dans le cas où il y a peu de substance, est un peu plus élevée et peut atteindre 9,501/, sans jamais dépasser ce chiffre. De plus, il est très difficile de faire une pesée rigoureuse, car le sel desséché reprend rapidement de l’eau etsuivant la durée de cette opération, l'augmentation de poids peut être facilement de 0,50 à 1 1%, ; aussi le pourcentage en oxyde varie-t-il sensible ment, C’est ainsi que nous avons trouvé, dans trois opérations différentes, les teneurs suivantes :