CHAPITRE XH FOBCE ÉLECTROMOTBICE DE DISSOLUTION

Principe. — Lorsqu'on utilise comme pôle de pile un alliage, on obtient un certain potentiel; si Ion considère les alliages de deux métaux, celte force électromotrice varie avec le pourcentage de métaux de Talliage. Si Ton trace cette courbe de variation du potentiel en fonction de la composition, Tallure de cette courbe donnera des indications extrêmement précises sur la constitution des alliages considérés.

En effet, on doit, avec M. le professeur Ostwald, distinguer les cas suivants :

V Lorsque les deux métaux se séparent à Fétat pur et ne forment qu'un simple mélange mécanique, le potentiel est constant quel que soit Talliage considéré et égal à celui du métal à potentiel le moins élevé ;

2** Si les deux métaux se dissolvent Tun dans l'autre, le potentiel varie constamment avec la composition;

S"" Quand une combinaison chimique a lieu, il y a, pour la composition correspondante, un changement subit de la force électromotrice; car chaque composé possède une force électromotricé qui lui est particulière et s'il se produit un certain nombre de combinaisons on devra noter pour chaque combinaison une variation brusque du potentiel.

Nous verrons cependant que la méthode n'est pas générale.

Méthodes. — Nous donnerons simplement le principe des méthodes utilisées pour la mesure de la force électromotrice de dissolution.

1** Électromètre absolu de lord Kelvin, — Le principe de cet appareil est le suivant : si l'on considère les deux plateaux d'un condensateur portés à des potentiels différents, il existe une pression électrostatique qui détermine une traction des plateaux l'un vers l'autre. Si dans Tun des plateaux on vient à découper un disque et qu'on le suspende à un fléau de balance, au lieu et place de Tun des plateaux, ce disque sera attiré vers l'autre plateau maintenu fixe, et cela, avec une force que l'on peut calculer. On équilibre celte force par un poids fixé dans l'autre plateau, de façon à ramener le disque dans le plan du plateau correspondant que l'on nomme anneau de garde.

La différence de potentiel sera donnée par la formule :

p étant le poids nécessaire à l'équilibre ; S, la surface du disque; e, la distance qui sépare les deux plateaux.

Cet appareil présente le grave défaut de ne pas posséder une grande sensibilité.

2** Électromètre à cadrans de lord Kelvin. — Cet appareil donne seulement des quantités proportionnelles aux différences de potentiel à mesurer; mais on peut le graduer par comparaison avec un électromètre absolu et obtenir ainsi des valeurs absolues du potentiel.

Cet appareil est formé par un cylindre creux en cuivre découpé en quatre secteurs égaux et reliés deux à deux et diamétralement par un fil conducteur.

A l'intérieur du cylindre se trouve une espèce d'aiguille en aluminium, suspendue par un fil et maintenue à égale distance du fond. Supposons chaque paire de secteurs à un potentiel déterminé, mais différant pour chaque paire. L'aiguille étant