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grandes quantités de poudre, on pourrait retirer, par un procédé que nous étudions, la portion restée dissoute dans l'huile. Le È

. Cette huile verte doit sa couleur à la chlorophylle.

Le Journal de pharmacie et de chimie publia, en 1851, le procédé de M. William Procter, pour la préparation de la cantharide. En voici la description : Traiter dans un appareil à déplacement un certain poids de cantharides par un poids

double de chloroforme. Après quarante-huit heures de ma=

cération, on laisse écouler le liquide et on opère le déplacement à l’aide de l'alcool à 0,835. La liqueur chloroformique ainsi obtenue, soumise à l’évaporation spontanée, laisse pour résidu un réseau de cantharidine cristailisée, retenant dans ses mailles une certaine quantité d’huile verte. Après un repos de quarante-huit heures, le résidu est placé sur plusieurs doubles de papier joseph, pour faire absorber l'huile et dégager les cristaux. Ceux-ci redissous alors dans un mélange de chloroforme et d’un peu d’alcool, sont obte-

aus à peu près purs, dit M. Procter, après évaporation spontanée.

M. Mortreux, pharmacien français (Journal de pharmacie

et de chimie, 1864), conseilla de traiter le résidu chlorofor-

mique par le sulfure de carbone, qu’il croyait ne dissoudre

absolument que les corps gras. Mais depuis, nous le verrons bientôt, on a reconnu que le sulfure de carbone dissolvait une quantité notable de cantharidine. |

Depuis la publication de ce procédé, M. Béguin a recherché l’action dissolvante du sullure de carbone sur les cantharides. Cinquante grammes de ces insectes ont été traités

par ce liquide, dans l’appareil de Payen; la solution obtenue G. 5

grasse verte, qui retient de la cantharidine en solution, car elle est vésicante. La cantharidine retenue, doit être en faible proportion. Dans tous les cas, si on opérait sur de

EMA À VOA était brune; elle laissa déposer au fond du ballon les eristaux très-ténus, qui ont été séparés par simple filtration; séchés et redissous dans le chloroforme bouillant, ils pesaient 0 gr., 15 et étaient constitués par de la cantharidine bien blanche. Les mêmes insectes ont été essayés par le pro cédé ordinaire; ils ont encore donné 0 gr.,03 de cantharidine pure. Une seconde opération a confirmé, comme la première, les résultats donnés par Dragendorff.

Les procédés employés jusqu’à ce jour n’avaient pas permis d'obtenir, au moins à notre connaissance, des cristaux aussi nets et d’un volume aussi considérable que ceux obtenus par nous.

M. Jannetaz a bien voulu les examiner et en déterminer la forme. Ce savant cristallographe, auquel nous exprimons toute notre reconnaissance, a reconnu que les cristaux de cantharidine que nous lui présentions étaient des prismes obliques à base rhombe,

M. Lissonde ayant ohtenu des aiguilles allongées, les a examinées au microscope, et leur a assigné comme forme cristalline, le prisme droit à base rhomboïdale.

Les auteurs ont beaucoup varié dans l’appréciation de la forme cristalline de la cantharidine; elle a surtout été décrite sous forme de paillettes micacées.

Les huiles d’olives et d’amandes douces la dissolvent à chaud et la laissent déposer à froid. L’acide sulfurique concentré et chaud se colore en dissolvant la cantharidine ; l’eau la précipite de sa solution. Les acides chlorhydrique et azotique la dissolvent aussi à chaud, mais sans se colorer. Elle est également uu peu soluble dans l’acide sulfurique froid et dans l’acide lactique.

Suivant quelques auteurs, l’'ammoniaque serait sans action sur la cantharidine ; l’ammoniaque dissout, au contraire, très-bien la cantharidine. Pour Orfila et pour Procter,

cette solubilité n'était qu un an d’ordre purement

# — physique; nous savons maintenant qu'il : a une véritable combinaison. | r, | ÿ ue Ona cru longtemps que l'eau ne dissolvait pas A Can 1. 2M0 | A ne . tharidine pure ; le travail qui suit prouve qu’il n’en est pas LES SP DEN ‘ SRE RAR AO : Far 6 ES

Nous lisons dans le Forts de pharmacie et de chimie, la

traduction d’un passage d’une thèse de Dorpat, sur la solu= ef he bilité de la cantharidine. Cette thèse est de M. E. Rennard. cr Nous citons textuellement le traducteur : « Si l’on fait bouillir pendant cinq minutes de l’eau distillée sur la Can f Ÿ tharidine du commerce (Marquart), le liquide filtré bouillant, ra à di évaporé à une température de 18°, retient 0 gr. 026 de can- ki ne D tharidine pour 100 parties d’eau. On à eu soin de dessécher le résidu de l’évaporation du liquide à 100°. En faisant le calcul de la cantharidine laissée surle filtre, la solubilité a été trouvée, dans deux RU de 0 gr. 0203, et 0 gr., 021 pour 100. «i

De la cantharidine a été agitée pendant huit jours dans f de l’eau distillée; le liquide filtré a laissé à l’évapora- F | ; tion 0 gr. 0266 pour 100 de cantharidine. La cantharidine : de l'expérience précédente agitée pendant huit jours dans de l'eau distillée, a donné une solution contenant 0 gr. 022 pour 400 de cantharidine. ' - Une solution aqueuse de cantharidine ae à chaud, 1" ? É puis refroidie, que l’on a trois fois agitée avec un égal vo= de lume d’éther, ne cède à ce liquide qu’une partie de la can- , tharidine qu’elle renferme. Dans un premier cas, l'eau 15 . retenait 0 gr., 0185 pour 100 de cantharidine; dans un ; He. ! second, 0 gr., 0184 pour 100. LE

° 4 * L'eau distillée mise au contact de la cantharidine pure en dissout 0.15 pour 100 de son poids.

ca

L'eau bouillante en dissout............ (0.297 p. 100 Une deuxième expérience a donné.,... 0.290 — L’alcocl bouillant à 99 p.100 (Tralles)en

DISSOUS See semelle 0.168 —

Le même alcool que l’on a fait bouillir sur de la cantharidine, puis filtré après quarante-huit heures de refroidissement, retient 0 gr., 1053 pour 100 de cantharidine. Une deuxième expérience a donné 0 gr., 1033 pour 400.

On a fait macérer de l’alcool pendant cinq jours, le liquide filtré, évaporé, à une température de 30 à 35°, a laissé un résidu qui, desséché pendant deux jours sur l’acide sulfu-

* ‘rique, contenait 0 gr. 127 de cantharidine pour 400 d’alcool,

Une deuxième expérience a donné 0 gr. 123 pour 100 du poids de l’alcool. Ces deux résidus de cantharidine desséchés à 100°, pesaient encore 0 gr., 109 et 0 gr., 44.

L’alcool à 85° p. 100 (Tralles) en dissout. 0.862 p. 100 La cantharidine agitée deux fois avec

l'alcool luñcèdess rer drones 0.65 — La benzine bouillante en dissout...... 3.38 — — TOITE PERRET anne 0S 01 ee L’acide chlorbydrique bouillant (D.14.17) CDAISSOUL NRA et ee Cu ee 0.3 — L’acide chlorhydrique froid (D. 1. 17) en HÉSOUL Re ee a RER TO ARS EE , 0.137 —

En distillant 100 grammes de cantharides, 10 centim. cub. d’acide sulfurique et 150 cent. cub. d’eau, on a retiré 150 centim. cub. d’un liquide auquel on a ajouté un peu de potasse caustique liquide; au bout de quelques jours, le liquide a été sursaturé par l’acide sulfurique et agité avec du chloroforme. Ce dernier a laissé, par son évaporation 0 gr. 0105 de cantharidine. (N° mai 1873).

La potasse et la soude liquides à froid, dissolvent la cantharidine ; mais celle-ci est précipitée par l’addition d’acide acétique,

ra

hi RESTE | das Éanthadins est inflammable et Hralea avec une flamme nn fuligineuse, sans laisser de résidu (Béguin).

Un mélange de cantharidine et de chlorure de sodium

IFRS . à . . . MÉUAE soumis à la dialyse, communique au liquide extérieur des

: propriétés vésicantes. Soubeiran est le premier qui ait ob-

servé, que bien que la cantharidine fut peu soluble dans l’eau, sa solubilité pouvait cependantêtre augmentée au moment où elle est précipitée de ses solutions par un acide fort.

Dragendorff a fait de nouveau la même observation, et il

ajoute que la cantharidine se dissout plus facilement dans l’eau chaude, l’eau salée et l’eau acidulée que dans l’eau distillée froide. |

- La benzine, l'éther, le chloroforme et l'alcool | amylique, V'enlèvent aussi facilement aux solutions acides qu’aux liquides dans lesquels elle n’est qu’en suspension. La cantharidine pourrait, par suite, être recherchée comme les alcaloïdes, si l’on était sûr qu’elle fût complétement enle-

‘vée (Dragendorff).

Nous avons dit plus haut qu'on pensait que la cantharidine résistait à l’action de l’ammoniaque. M. Dragendorff

croit, au contraire, que l’ammoniaque donne naissance à

une combinaison particulière, de nature amidique peut-être, qui n’est pas précipitée par les acides ; la même combinaison pourrait se produire pendant la putréfaction ; mais elle est décomposable pendant l’évaporation avec de la potasse.

La cantharidine est facilement enlevée par la vapeur d’eau et celle d’alcoo! :

A 48° l’éther dissout 0 g.11 de cantharidine p. 100 — Jlechloroforme 1 20 — — — Ja benzine, 0 20 — — Ce dernier chiffre aurait besoin d’être vérifié à nouveau ; il diffère de celui donné par M. Rennard.

Le bichromate de potasse et l’acide sulfurique décompo-

PTT sent la cantharidine: il se forme du sulfate vert de chrome. (Dragendorff).

L’hypermanganate de potasse en solution alcaline, l'acide iodhydrique, l’amalgame de sodium (en solution alcoolique), n’ont pas d’action sur elle.

M. Bégüin a essayé le pouvoir dissolvant des huiles lourdes de pétrole sur la cantharidine ; en employant 50 grammes de, cantharides, il n’a obtenu que des traces de principe actif, ces mêmes insectes traités par l’éther ont donné Ogr. 46 de cantharidine.

La cantharidine est fusible à 210 gr. Elle se volatise plus haut et se condense sous forme de paillettes brillantes.

M. Lissonde a donné une disposition ingénieuse pour la sublimation de la cantharidine. On prend deux capsules dont les bords puissent s'adapter exactement l’ün contre l’autre, on les sépare par un diaphragme de papier joseph, percé de petits trous. On lute, et on porte la cantharidine mélangée à du sable, et placée dans la capsule inférieure à une température de 210°, on peut ainsi obtenir, et sans danger, des aiguilles mesurant 0" 025 de longueur.

D’après ce même auteur, la cantharidine n’exercerait aucune action sur la lumière polarisée.

Nous avons dit plus haut que nous ne savions pas à quelle série de corps, à quelles fonctions chimiques rapporter la cantharidine.

Jusqu’aux récents travaux de MM. Blum, Masing et Dragendorff, ce principe actif était considéré comme une substance neutre. Ces chimistes ont combiné la cantharidine avec les bases, et ont conclu de leurs recherches que c'était un anhydride, qui, en se combinant avec ces corps, fixe deux équivalents d’eau, et donne des sels ayant pour acide l'acide cantharidique C 10 H6 04, 2 HO. Suivant MM. Masing et Dragendorff, cet acide n’existerait pas à l’état libre, mais pourrait cependant se combiner avec les oxydes métalliques.

Voici. d’après nos recucils scientifiques, le résumé de ces travaux si intéressants :

BLuam a découvert (Viertelj. Ph. 1866), que, par le traitement des cantharides pulvérisées par la magnésie, il se forme un composé basique de cantharidine et de magnésie qui possède la propriété vésicante, à un aussi haut degré que la cantharidine pure, Ï conclut que la cantharidine n’est pas un corps indifférent comme

en le supposait, et qu’elle a une tendance marquée à art des sels basiques. Le composé magnésien a une réaction alcaline, il est

soluble dans l’eau, insoluble dans l’éther et dans le chloroforme,

mais il se dissout plus facilement dans l’huile chaude que la can-.

tharidine pure.

MasiG et DrAGENDORFF (New repert. de Pharmi, 1867, et Journal de pharmacie et de chimie),

Ainsi que nous l'avons dit plus haut, ces auteurs considèrent la cantharidine comme une sorte d’anhydride capable de fixer l’eau, la cantharidine étant représentée par la formule C1 H604, et

l'acide cantharidique par C 10 H 8 O6, Cet acide est peu stable me vant ces auteurs, et la cantharidine se régénère el se sépare toutes les fois qu’un cantharidate est traité par les acides. Cie

En chauffant de la cantharidine-avec de la potasse ou de la soude |

pendant quelque temps au bain-marie, on obtient après concentra-

tion une cristallisation nacrée, blanche, plus soluble dans l’eau que

dans l'alcool, et moins soluble encore dans l'éther et le chloroforme, la dissolution est alcaline et exerce même à l'état de dissolution une action vésicante énergique.

A ce sel, les auteurs attribuent la formule’C 0 H7 05, KO + HO. Le cantharidate de soude a la même formule et les mêmes propriétés.

Les sels de lithine et d'ammonium sont anhydres et partagent les propriétés générales des précédents.

Ceux de baryte, de strontiane et de chaux sont insolubles. On les oblient par voie de double décomposition, Pour le premier, on a employé de l’iodure de baryum. Les cantharidates de zinc et de magnésie, obtenus directement, mais en vases clos à 100e, cristallisent en aiguilles, plus solubles dans l’eau et dans l'alcool à froid qu’à chaud.

Le sel de cadmium étant peu soluble,se prépare en décomposant le cantharidate de potasse par l’iodure de cadmium, Celui de cuivre constitue un précipité grenu formé de tables microscopiques, celui de plomb, un précipité blanc également cristallin,

Les auteurs ont encore examiné les cantharidates de glucine, d’alumine, de nickel, de cobalt, de mercure d'argent, d'étain et de palladium tous insolubles dans l’eau. Pour le cantharidate de bismuth, on a suivi le procédé avec lequel on a pu préparer le cantharidate de zinc. Le cantbaridale de chrome est le seul composé alcalin qui soit soluble dans le chloroforme.

D’après M. Berthelot, l’acide cantharidique serait un homologue de l’acide pyruvique, la cantharidine étant son anhydride.