CHAPITRE DEUXIÈME

DU FER ET DE LA MATIÈRE COLORANTE ROUGE DU SANG VEINEUX, TELLE qu’on L’OBTIENT PAR LES PROCÉDÉS ACTUELLEMENT CONNUS.

L’existence du fer dans le sang ne saurait être contestée; à cet égard, les nombreux travaux que déjà nous avons eu l’occasion de citer ne laissent aucun doute.

Sa proportion , dans le sang de l’homme, a même paru si considérable /»/.— 1837.— N° 395. 3

àMenghini, qu’il laisse entrevoir l’espérance d’en fabriquer un jour des clous, des épées, des instruments de toute espèce. «Non despera- 0 verim ex humano sanguine et davos, et enses, et Instrumenta omni « genere cudi posse. »

Deyeux et Parmentier avaient eu l’ingénieuse idée de faire frapper avec le fer retiré de leur sang, des médailles destinées à éterniser la mémoire des hommes célèbres.

Il est également certain que le fer du sang se retrouve tout entier, après l’acte de la coagulation ^ dans la portion communément désignée sous le nom de caillot. Si M. Brande, contrairement à l’opinion de ses devanciers , annonce avoir retiré des proportions de fer sensiblement égales du sérum et du caillot, il y a eu là certainement, de sa part, erreur que prouvent les expériences postérieures et directes de M. Berzellus, et de M. Engelhart (1).

Mais le fer du sang est-il inhérent à la matière colorante? fait-il corps avec elle, et pa» suite se retrouve-t-il dans le caillot, parce que celui-ci renferme la matière colorante elle-même ? ou bien lui est-il étranger et se trouve-t-i! l’accompagner dans le caillot, uniquement parce que la fibrine l’entraîne ^ussi, soit à l’état d’oxyde, comme le pensaient Sage, Deyeux, Parmentier, soit à l’état de phosphate, comme le pensaient Vauquelin et Fourcroy, soit combiné à quelque matière organique ? Ici les chimistes cessent d’être d’accord.

D’après M. Berzelius, en coupant le caillot en tranches minces, le plaçant sur des feuilles de papier brouillard, jusqu’à ce qu’elles aient absorbé tout ce quelles peuvent prendre, le détachant et le séchant (2) ;

D’après M. Engelhart , en étendant de dix parties d’eau une solution

(t) Brande, Annales de chimie, tom. xciv, pag. 51. — Berzelius, Annales de chimie, tom. Lxxxviii. — Engelhart, Mémoire couronné par l’Académie de Gœttingue, en 1825, traduit du latin par le docteur H. Labarraque.

(2) Berzelius, Annales de chimie, tom. Lxxxviii , pag. 39.

renfermant %o de sang sec, chauffant à 52” Réaumur, recueillant les flocons qui se déposent, les lavant à l’eau et les desséchant (I);

D’après moi, en versant dans du sang battu, un léger excès de sousacétate de plomb, destiné à précipiter la majeure partie de l’albumine, filtrant, précipitant l’excès de plomb par le sulfate de soude, filtrant une seconde fois, ajoutant au liquide de l’acide hydrochlorique, recueillant le coagulum formé, le séchant , l’épuisant au moyen de l’alcool bouillant de ses parties solubles, sursaturant par l’ammoniaque les liqueurs acides, recueillant les flocons rouges précipités, les lavant à l’alcool d’abord, à l’eau ensuite , enfin les séchant (2) , l’on extrairait du sang une matière colorante renfermant une proportion considérable de fer.

MM. Berzelius, Engelhart, Le Canu, concluent de là, que le fer du sang provient tout entier de la matière colorante, et lui est essentiellement inhérent.

Au contraire, suivant M. Brande, que l’on abandonne à lui-même du sang battu, jusqu’à ce qu’il s*y soit formé un dépôt rougeâtre , dans lequel la matière colorante est très-concentrée, que l’on décante le liquide surnageant, et que l’on recueille le dépôt (3).

Suivant Vauquelln, que l’on écrase le caillot égoutté avec quatre parties d’acide sulfurique étendu de deux fois son poids d’eau, que l’on chauffe le mélange à -t- 70“ pendant cinq à six heures, que l’on filtre la liqueur encore chaude, qu’on lave le résidu avec huit parties d’eau, qu’on réunisse les liqueurs, qu’on les évapore à moitié, qu’on y verse de l’ammoniaque de manière à les saturer presque entièrement; et enfin qu’on recueille le dépôt brun floconneux, et qu’on le sèche après l’avoir parfaitement lavé (4.)

(1) Engelhart, mémoire cité.

(2) Le Canu , Journal de pharmacie, tom. XVI.

(3) Braucle , Annales de chimie, tom. xciv, pag. 52.

(4) Vauquelin, Annales de chimie et de physique, tom. i, pag. 9.

Ou bien encore, suivant M. Sanson, que l’on ajoute avec précaution à de l’acide sulfurique concentré du sang préalablement séché, et séparé de tous ses principes solubles dans l’alcool et dans l’éther; que l’on délaye dans l’eau la masse acide obtenue, qu’on jette le tout sur un filtre, qu’on y lave le résidu jusqu’à ce que les eaux de lavage se colorent en rose; à cette époque, que l’on traite à plusieurs reprises le nouveau résidu par l’alcool froid , que dans les liqueurs alcooliques d’un rouge vineux, on verse un excès d’ammoniaque; qu’on distille ou qu’on évapore, jusqu’à ce que l’on voie nager dans la liqueur, devenue très-aqueuse, des flocons noirâtres en grande partie formée de matière colorante; qu’on filtre, qu’on lave à l’eau distillée, les flocons restés sur le filtre, puis après les avoir détachés, qu’on les reprenne par l’acide hydrochlorique étendu de 6 parties d’eau, afin d’isoler une matière brune insoluble; qu’on sursature avec précaution la dissolution acide par l’ammoniaque, qu’on recueille les flocons déposés, enfin qu’on les lave et les fasse sécher (1).

Et, quel que soit celui de ces procédés que l’on suive, l’on extraira du sang une matière colorante complètement exempte de fer.

Partant, le fer que l’on rencontre dans le sang ne provient pas de sa matière colorante.

Il semble impossible de tirer une conséquence unique de semblables résultats, aussi les physiologistes ont-ils cru pouvoir s’appuyer des uns ou des autres, pour combattre ou pour soutenir des théories opposées. Cependant, un examen approfondi va nous conduire à cette conséquence unique , en nous fournissant la preuve que Vauquelin, MM. Brande et Sanson, n’ont admis la possibilité d’extraire du sang une matière colorante privée de fer , que pour n’avoir point étudié celles que fournissent leurs procédés, dans des conditions véritablement favorables à la recherche du fer qu’elles pouvaient contenir.

(1) Sansoüy Journal de pharmacie, tom. xxi.

En effet, relativement à la matière colorante de M. Brande, il a été prouvé par M. Berzelius, qu’une méprise seule pourrait faire nier l’existence d’une portion notable de peroxyde de fer dans le produit de son incinération ; et de plus, l’auteur lui-même, tout en admettant que le fer est étranger à la constitution de sa matière colorante, reconnaît cependant avoir constamment rencontré dans ses cendres des traces de ce métal (1).

Relativement à la matière colorante de Vauquelin, M. Berzelius observe d’abord que l’illustre chimiste français ne dit nulle part avoir constaté l’absence du fer dans les cendres de sa matière colorante, quoiqu’un travail antérieur au sien eût déjà fait ressortir l’impossibilité de manifester, au moyen des réactifs , la présence de ce métal dans ses dissolutions, et par suite l’indispensable nécessité d’en appeler à la calcination.

Il répète ensuite les expériences de Vauquelin , et ses prévisions se confirmant, il démontre, dans les cendres de la matière colorante obtenue au moyen de l’acide sulfurique faible et bouillant, une proportion de peroxide de fer sensiblement égale à celle que fournit la matière extraite par son propre procédé, moitié environ du poids des cendres, V200 environ du poids de la matière elle-même.

Est-il besoin d’ajouter que l’occasion s’étant offerte d’examiner de la matière colorante provenant du laboratoire de M. Vauquelin, grâces à l’obligeante amitié d’un de mes anciens élèves , M. Boutin , préparateur du cours de chimie du Jardin des plantes , j’ai retrouvé dans ses cendres une très-grande quantité de fer à l’état de peroxide?

Enfin , relativement à la matière colorante de M. Sanson , il est de fait qu’à l’exemple de Vauquelin , ce chimiste paraît s’être dispensé de la calciner, d’en analyser les cendres. S’il les eût examinées, il aurait reconnu qu’elles contenaient du fer; du moins la calcination et l’inci-

(t) Berzelius, Annales de chimie et de physique^ tom. v, pajj. 4(5. — Brande, Annales de chimie, lom. xciv, pag. 51.

nératlon de la matière colorante que je me suis procurée par plusieurs opérations, m’ont toujours fourni des^ preuves incontestables de l’existence de ce métal, soit que j’aie exactement suivi le procédé d’extraction qu’indique ce très-habile pharmacien, soit, afin de ne pas perdre la matière colorante qu’entraînent les eaux de lavage lorsqu’elles se colorent en rose, que j’aie directement délayé la masse acide dans l’alcool froid (1).

Au reste, le procédé de M. Sanson pourrait-il, au moyen de certaines précautions qqe l’auteur aurait négligé d’indiquer, permettre d’obtenir une matière colorante complètement exemple de fer; on n’en pourrait déduire aucune conséquence contraire à l’opinion que je soutiens ici, attendu, je le prouverai plus tard, que la matière colorante que ce procédé fournit est le produit d’une véritable réaction.

Ce serait donc à tort que l’on opposerait plus longtemps les expériences de Vauquelin, de MM. Brande et Sanson à celles de MM. Berzelius, Engelhart et aux miennes, et que l’on croirait pouvoir en conclure la possibilité d’obtenir isolément la matière colorante et le. fer que le sang contient.

Les résultats suivants feront encore ressortir davantage l’union intime, j’allais dire indissoluble, de ces deux corps, puisqu’ils feront

(1) M. Saoson, dans son intéressant travail, ne dit point à quelle température avait été desséché le sang dont il s’est servi. Cependant l’expérience prouve qu’il n’est point indifférent, par exemple, d’agir sur du sang séché au bainmarie, ou sur du sang séché à l’étuve vers 50°. C’est à peine si le premier fournit de la matière colorante , tant l’albumine y adhère fortement. Le sérum aussi se comporte avec l’acide sulfurique concentré d’une tout autre manière, suivant qu’il est séché au bain-marie ou à 50°. Le mélange du premier et d’acide sulfurique ne cède point d’albumine à l’eau froide ou bouillante, et lorsqu’il est très-acide, et lorsque des lavages à l’eau froide ont séparé tout l’excès d’acide , celui-ci même peut être tout entier enlevé par des lavages. Au contraire, le mélange d’acide sulfurique et de sérum desséché à une basse température devient soluble dans l’eau froide, et plus soluble encore dans l’eau bouillante aussitôt que l’excès d’acide est enlevé.

voir qu’en enlevant au sang, à l’aide de manipulations fort différentes, tantôt tout, tantôt partie de sa matière colorante, on lui enlève en même temps tantôt tout, tantôt partie de son fer.

Première Expérience.

J’ai traité à chaud par l’alcool à 22“ baumé, du sang sec. L’alcool s’est très-fortement coloré, et par le refroidissement a laissé déposer d’abondants flocons rouges de sang, lesquels recueillis, lavés, séchés et calcinés, ont fourni des cendres très-riches en peroxide de fer (1).

Deuxième Expérience.

J’ai mis en contact de l’alcool additionné d’ammoniaque liquide et du sang sec. Le sang ne s’est pas dissous, ne s’est même pas sensiblement décoloré ; mais l’alcool s’est coloré , et il a été facile , par l’évaporation de la liqueur et la calcination du résidu, de constater qu’il contenait une matière colorante ferrifère. .

Troisième Expérience.

J’ai fait bouillir avec de l’alcool, additionné de quelques gouttes d’acide sulfurique, du sang de bœuf sec. J’ai obtenu :

1° Un résidu considérable sans couleur, dont les cendres étaient complètement privées de fer.

2° Des liqueurs brunes que l’ammoniaque en excès faisait passer au

(1) Ce résultat m’ayant fait penser que dans le procédé relaté d’après moi, page 50 de la thèse de M. Boudet sur le sang, l’obtention des flocons de matière colorante aurait pu dépendre de l’emploi d’un alcool faible, j’ai trituré de la magnésie avec une certaine quantité de combinaison sèche d’acide hydrochlorique et de sang, puis j’ai traité une portion de ce mélange par l’alcool fl 40“, et l’autre par l’alcool à 22“; l’alcool à 22“ s’est seul coloré.

rouge sans en précipiter aucun atome d’oxyde, dans lesquelles les réactifs n’indiquaient point la présence du fer, tandis que par l’évaporation, la calcination et l’incinération du produit de l’évaporation on pouvait constater quelles en contenaient beaucoup.

Quatrième Expérience.

J’ai traité du sang sec par l’acide acétique faible et bouillant. Les matières albumineuses se sont dissoutes, et la sursaturation des liqueurs acides par l’ammoniaque les a précipitées sous forme de flocons blancs insolubles dans l’alcool et dans l’alcool sulfurique, dans l’eau froide et bouillante; solubles, au contraire, dans l’eau additionnée d’acide acétique ou d’acide sulfurique, surtout à chaud.

La matière colorante ferrifère est, tout entière, restée pour résidu sous forme d’un enduit noirâtre que l’alcool ammoniacal a dissous en se colorant en rouge de sang.

Cinquième Expérience.

A du sang battu, j’ai ajouté goutte à goutte de l’acide sulfurique jusqu’à ce que le mélange se fût pris en masse. J’ai délayé le magma dans l’alcool froid, j’ai comprimé et repris à différentes fois le résidu par l’alcool bouillant. «

De là encore, comme dans l’expérience n® 3, un résidu incolore nullement ferrifère, et des solutions brunes chargées de fer que la sursaturation par l’ammoniaque a fait passer au rouge de sang.

Sixième Expérience,

J’ai ajouté goutte à goutte de l’acide sulfurique à du sang battu jusqu’à ce que le mélange se fût solidifié. J’ai délayé la masse dans l’eau froide , j’ai comprimé, et plusieurs fois ai répété ces deux dernières opérations.

Comme clans l’expérience n° 4, j’ai obtenu des liqueurs acides, incolores, chargées d’albumine, et un résidu noir devenant rouge au contact des alcalis, et très-riche en fer(t).

Après avoir démontré par l’examen critique des faits déjà recueillis, et par des résultats d’expériences nouvelles, le peu de fondement des conséquences que Vauquelin , MM. Brandc et Sarjson avaient cru pouvoir déduire de leurs travaux, j’ai voulu rechercher si , telles que les fournissent les procédés précédemment décrits de Vauquelin , de MM. Berzelius, Brande, Engelhart, Sanson, Le Canu, les matières colorantes du sang n’étaient pas des matières complexes, si, de plus, elles ne provenaient pas quelquefois de réactions entre les matériaux du sang et les agents plus ou moins énergiques employés à leur extraction.

Et en effet , à priori.

Pour pèu qu’on réfléchisse à l’impossibilité absolue de séparer complètement le sérum du caillot par la seule décantation, ou par la seule imblbition , l’on reste persuadé que les matières colorantes de MM. Berzelius et Brande ne sauraient être pures. Pour peu aussi qu’on réfléchisse à la manière dont l’albuminé et la fibrine se comportent avec les acides minéraux que l’on sait former avec elles des combinaisons solubles dans^ l’eau , alors qu’elles sont privées de l’excès d’acide, on pense que la matière colorante de Vauquelin doit contenir de l’albumine et de la fibrine.

En songeant à la propriété que possède une dissolution aqueuse d’albumine d’être coagulée par la chaleur, quoique sa coagulation ait lieu à une température d’autant plus élevée que la dissolution est plus

(1) Pour réussir, celles de ces expériences qui sont faites avec du sang sec, doivent l’être avec du sang desséché vers 50°. Le sang desséché au bain-marie cède à peine des traces de matière colorante à l’alcool faible, ainsi qu’à l’alcool ammoniacal , et ne peut être complètement décoloré ni par l’eau, ni par l’alcool acide.

étendue , on est autorisé à supposer l’existence de cette substance dans la matière colorante de M. Engelhart, et par analogie dans celle que M. Denis obtient en chauffant à 68" centigrades , l’eau de lavage du caillot é^ontié.' [Recherches expérimentales sur le sang humain, pag. 96.)

Enfin , d’après ce que l’on sait de la réaction profonde que l’acide sulfurique concentré. exerce sur presque toutes les matières organiques, il paraît extrêmement probable que la matière colorante de M. Sanson est plus ou moins altérée.

Nous allons voir l’expérience confirmer toutes ces prévisions de la théorie.

Que l’on prenne de la matière colorante de MM. Berzelius et Brande, toutes deux séchées, de la matière colorante de Vauquelin, de MM. Engclliart et Denis, toutes trois à l’état d’hydrate, mais lavées à l’alcool froid, et plus tard comprimées afin de chasser l’alcool faible qui les imprégnait ;

Qu’on les traite à chaud par l’alcool légèrement aiguisé d’acide sulfurique, et l’on en isolera une portion considérable de matière albumineuse tout à fait privée de fer, tandis que l’on dissoudra quelque peu de matière extractive ou grasse, et la matière colorante, conformément à ce que nous avons dit, en relatant l’expérience n" 3.

La matière colorante que j’ai décrite sous le nom (Je globuline [Journal de pharmacie, tome XVI, page 7^34), quoique beaucoup plus pure que les autres, ce que prouve la plus faible proportion de résidu albumineux qu’elle fournit, retient elle-même de l’albumine que l’alcool sulfurique en sépare. Elle doit son impureté à la légère solubilité de l’hydrochlorate d’albumine dans l’alcool pour peu qu’il soit affaibli.

Seule, de toutes les matières colorantes précitées, celle de M. Sanson est exempte d’albumine. La cause en est que même en supposant qu’une portion de l’albumine du sang ait été rendue soluble dans l’alcool acide, après avoir subi de la part de l’acide sulfurique concentré une moflification , cette albumine modifiée se trouverait éliminée lors

du traitement par l’alcool des flocons que l’ammoniaque précipite de la dissolution alcoolique acide (1).

Mais, par contre , tandis qu’on peut admettre dans* le sang la préexistence des matières colorantes plus ou moins Impures qu’on en extrait à l’aide des procédés de MM. Berzelius, Brande , Engelhart, Denis et de mon propre procédé , ceux-ci ne permettant guère de craindre des réactions profondes, on ne peut admettre celle de la matière colorante de M. Sanson que nous avons déjà dit, et que nous prouverons bientôt être un produit de réaction.

Ainsi donc, en résumé ; ,

1“ Le sang contient du fer.

2" Le fer du sang, après l’acte de la coagulation se retrouve tout entier dans le caillot.

3“ Ce fer paraît essentiel à la constitution de la matière colorante puisque aucun procédé connu ne l’a fournit exempte de ce métal.

4“ Cette matière colorante, telle qu’on l’obtient par ces mêmes procédés, est tantôt un produit d’altération, tantôt, et plus ordinairement, mélangée de matières éti’angèCfes et plus particulièrement d’albumine.

Dans le chapitre* suivant, je ferai connaître le moyen d’obtenir à l’état de pureté le principe colorant du sang.

Je décrirai ses propriétés.

Je déterminerai sa composition , d’où la preuve que le fer est essentiel à sa constitution, et s’y trouve en proportion infiniment plus considérable qu’on ne l’avait vu jusqu’alors.

(1) La preuve que l’albumine est modifiée par l’acide sulfurique concentré de manière à devenir soluble dans l’alcool froid, à la faveur de cet acide, c’est qu’ayant abandonné à lui-même, pendant douze à quinze heures, en été, un mélange d’acide sulfui ique concentré et d’albumine sèche obtenue par l’évaporation spontanée d’un blanc d’œuf, le mélange s’est complètement dissous; lorsque je l’ai mis en contact avec l’alcool , pour en laisser précipiter l’albumine après saturation. Cependant, dans les circonstances ordinaires, quand on prévient tourte élévation de température, cet effet n’a pas lieu.

Je le comparerai dans les mammifères, • les oiseaux , les reptiles, et les poissons.