‹ Etudes de dynamique chimiqueChapitre 39 sur 69 · PARTIE BU BROME DISPARUE · texte numérisé non relu

PARTIE BU BROME DISPARUE

Temps exprimé

en minutes.

Maléique.

Fumarique.

On voit que la différence s'accuse encore dans le sens voulu, mais elle n'est par très-grande, la vitesse d'addition, dans l'acide maléique, dépassant un peu le double de celle de l'acide fumarique.

Eu suite de cette observation il devient facile de combiner en peu de temps l'acide / au brome. On n'a qu'à ajouter au brome une solution concentrée de cet acide (en quantité équivalente) dans une lessive de potasse caustique. On voit alors qu'au bout de 48 heures déjà il se produit une cristallisation abondante d'acide dibromosuccinique pur, après addition d'acide sulfurique.

2f. Comparaison des vitesses (T éthérijication des acides fumarique et maléique.

D'après les travaux de M. Menscbutkin la vitesse d'éthérification de l'acide m serait beaucoup plus grande que celle de son isomère; ce chimiste trouve, en effet, que 51,45 et 34,69 pCt. des deux acides étaient respectivement éthérifiés au bout d'une heure de chauffe à 150° lorsqu'on les mélangeait avec la quantité équivalente d'alcool.

Il est évident que les conditions nécessaires pour obtenir une marche de transformation normale ne sont pas remplies dans cette expérience. C'est dans mon laboratoire que M Schwab 1) s'est proposé d'éviter cet inconvénient en chauffant les acides en présence d'un grand excès d'alcool à 100^. Or il n'a pas tardé à constater un trait qui distingue l'acide m des autres acides, et rend la comparaison de sa vitesse d'éthérification avec celle des autres acides assez illusoire. Voici en effet quelques-uns des résultats obtenus:

Temps ex-

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