DONNÉES EXPÉRIMENTALES
DÉCOMPOSITION DE l' ACIDE DIBROMOSUCCINIQUE. AcTION DU
chloracétate de soude sur la soude caustique. Transformation de l'acide chlor acétique dans
SA SOLUTION aqueuse,
La marclie normale de la transformation chimique doit, avant tout, être réalisée pour pouvoir comparer des vitesses; on ne saurait se faire, sans cela, une idée nette de l'influence de la température sur cette vitesse. C'est pourquoi je me suis posé le problème qui forme l'entête de ce chapitre, seulement après avoir étudié la transformation normale.
Je résumerai d'abord les données expérimentales qui ont été recueillies dans mon laboratoire en étudiant, à différentes températures, la marche normale des transformations suivantes :
10, La décomposition de l'acide dibromosuccinique ; 2^. L'action du chloracétate de soude sur la soude caustique ;
yo. La transformation de l'acide chloracétique dans sa
solution aqueuse.
10. Influence de la température sur la vitesse de décomposition de l'acide dibromosuccinique.
Fis. XX.
Ayant observé que la transformation de l'acide dibromosuccinique eu solution aqueuse à 100*^ ne répond qu'approximativement à l'équation :
C^H^O.Brg =: O^HsO^Br + HBr
je commencerai par indiquer la grandeur des réactions secondaires qui s'accomplissent à des températures différentes. A cet effet on a déterminé l'augmentation du titre acide que subit une solution d'acide dibromosuccinique à la suite d'une élévation de température prolongée de 75*^, 100*^, 125^ et
150'^, Je me suis servi de tubes scellés de la manière connue; j'ajouterai que l'acide carbonique, formé par une décomposition secondaire de l'acide en question, a été éliminé avant la détermination du titre pour donner à celle-ci une plus grande exactitude.
C'est pour cela que les tubes (A de la Fig. XX), ouverts après avoir été chauffés, ont été introduits, à l'aide de la pièce E, dans une espèce d'exsiccateur; celui-ci contenait dans B un fragment de potasse, et après l'avoir adapté en D h la pompe pneumatique, l'on y produisait un vide partiel dans lequel les tubes étaient exposés pendant 24 heures i).
Le tableau suivant indique l'augmentation du titre ^), après une élévation de température d'une durée déterminée, exprimée en heures:
') Des recherches spéciales ont prouvé que l'on se débarasse ainsi de l'acide carbonique sans perdre de l'acide bromhydrique.
-) Chaque donnée est la valeur moyenne de deux observations.
Il résulte de ce tableau qu'en-dessous de 100^ l'élévation du titre initial indique que la transformation répond sensiblement à une simple perte d'acide bromhydrique , mais qu'en-dessus de 100*^ les réactions secondaires deviennent prépondérantes.
Je me borne par conséquent à citer les valeurs de la constante de \àtesse k^ obtenues en-dessous de 100°:
VAIiEUK, DE k.
Température.
Expérience ^).
Calcul 3).
15 environ
') Chiffre un peu trop élevé par une faute dans la détermination tUi titre.
^) Chaque donnée est la valeur moyenne de six observations. ■^) La base du calcul sera indiquée plus tard.
2^. Influence de la température sur la vitesse de la réaction du chloracétate de soude avec la soude caustique.
Les expériences faites en vue de déterminer les valeurs de k dans cette réaction, pour des températures différentes, ont été exécutées dans mon laboratoire par M. Schwab, ainsi que celles citées à la page 26. En voici le résultat:
Valeurs de k.
Température.
Expérience ').
Calcul.
30. Influence de la température sur la vitesse de la transformation de Vacide chloracétique dans sa solution aqueuse.
Ces recherches ont été exécutées par M. Schwab comme les précédentes; elles ont produit les résultats que voici:
i) Chaque donnée est la valeur moyenne de trois à six observations,
lu
Température.
Valeurs de k.
Expérience ').
Calcul.
