VE
log ve =10 285409 LE 14710 —
86 EMILE BELTRAN l'accord est satisfaisant, et cela nous donne, comme équation du début de la réaction :
IE
0,285 ne V — 2930 1 LE e 042% !
Se
e point Falculé
© expéripnce
al eg |
Fig. 20. — Correspondance entre les points expérimentaux et les points calculés pour le début de la réduction du phosphate d’argent.
La deuxième phase de la réaction, c’est-à-dire la réduction du produit intermédiaire formé, donne, en Coordonnées logarithmiques :
6 C log OT
log v = a —
ce qui donne
0,8 ol log v = 2 38015 + — = == log t l
et on en déduit :
V — 23997 e te !
La courbe d'ensemble de toute la réaction, indique une partie en forme de palier et rectiligne sensiblement. Ceci met donc en évidence un composé intermédiaire, qui se réduit à son tour. L'expérience qualitative faite en réduisant, dans un courant d'hydrogène du phosphate d'argent chauffé, montre bien le phénomène. Le phosphate Jaune, commence par rougir. La couleur rouge brique se propage. et on obtient un composé intermédiaire, qui se réduit à son tour. Puis la coloration fonce, passe au marron, au brun, on arrive au gris, puis au gris blanc. Examiné au microscope ce produit montre peu dargent brillant déposé sous forme métallique.
En réalité, dès que la réduction du produit rouge débute, l'argent qui se forme est de l’argent colloïdal à cause de la vitesse de réduction du produit qui n'est pas très élevée.
Le produit brun partiellement réduit, nous a permis de montrer clairement la chose. Traité par l'eau, on obtient une solution d'argent colloïdal.Cette solution très stable, se fabrique facilement. Elle réussit moins bien si on utilise le résultat de la réduction de loxyde d'argent humide (voir Planche IV, fig. a).
On réduit 0 gr. 3235 de phosphate d'argent par lhydrigène à 125° C.; la pression du gaz dans l'appareil est
de 755 mm.; la température ambiante est de 16°5 C.
Temps Volume Dee ee 1er, Be
il 4,4 0, 000 0,647
4 2202 602 346 11 39 1,041 601 1) 66,6 342 823 25 1885 397 878 30 OT 477 990 40 164, 4 602 2,215 50 199,9 698 300 61 222,2 785 346 72 23 857 371 88 244,4 944 388 100 248,8 2,000 396 118 2530 071 403 150 262,2 176 41 180 266,6 2285 2,425 200 » 301 » |
Planche. I - (Fig. b)
Le début de la réaction est analogue au précédent. Il y à formation assez rapide du composé rougeâtre; et on peut avoir comme expression analytique de ce début de réaction :
0,390 logv —= 0,940 log. 21,037 —
et
La deuxième partie de la réaction peut prendre comme valeur analytique approximative :
