HO SOURCE SALINE SULFUREUSE

produisent également , ainsi que je l'indiquais tout à l'heure, en d'autres moments, quoique même ils ne m'aient point paru se produire constamment , du moins à un degré bien appréciable , lorsque le temps était fortement orageux.

Mais les phénomènes d'excitation si prononcée que l'on observe dans les établissements thermaux, chez beaucoup de malades, durant les temps orageux, ne prouvent-ils pas que les eaux alors sont douées de propriétés nouvelles ou de propriétés plus actives? Ils ne prouvent rien que de très-naturel et de trèsfacile à comprendre. Ils montrent seulement que l'action des eaux produit chez un grand nombre de personnes une excitabilité plus vive, une aptitude beaucoup plus grande à ressentir les influences générales. Il n est pas nécessaire qu'elles soient aux eaux, pour que beaucoup de personnes nerveuses, rhumatisantes , etc., éprouvent des troubles morbides, plus ou moins prononcés à l'approche ou au moment des fortes perturbations atmosphériques. Seulement, sous l'influence de l'excitation déterminée par un traitement thermal, les mêmes troubles morbides se montrent chez ces personnes avec plus d'intensité que d'habitude, des troubles insolites s'y joignent parfois, et des phénomènes analogues se manifestent chez uu grand nombre d'individus qui , d'ordinaire moins impressionnables , n'étaient en rien affectés par les orages.

SOI RCES FERRUGINEUSES. Ml

Il n'y a donc, dans les faits dont je viens de parler, rien qui démontre que les eaux aient subi le moindre changement dans leur nature, sous l'iniluence des causes que l'on invoque. Laissons donc de côté ces hypothèses, trop souvent destinées à masquer notre ignorance ou notre peu de réflexion, et toujours accueillies avec avidité par les esprits crédules, qui ne recherchent rien tant que le merveilleux. Ne remplaçons pas les vertus occultes, les propriétés surnaturelles que l'on admettait dans les eaux, lorsque la science à son berceau ne pouvait rien révéler de leur nature , par une supposition d'électricité qui, pour avoir un air plus scientifique, n'en est pas moins occulte et pas plus rationnelle. A tout prendre, s'il fallait absolument imaginer dans les eaux des puissances mystérieuses , j'aimerais bien autant, je l'avoue, les gracieuses fictions des anciens, les Naïades aux pieds légers, au frais visage , au sourire séduisant, à la jeunesse éternelle, et qui faisaient rêver au murmure de leur onde le voyageur attardé sous les saules verts.

Lors des travaux qui furent faits à Uriage pour recueillir les eaux sulfureuses, vers 1820 , le docteur Billerey, inspecteur de cette source, s'aperçut

qu'une autre source coulait à côté et parallèlement à la première, avec laquelle ses eaux allaient se mêler en formant un dépôt noir abondant. Il reconnut que cette source était ferrugineuse, assez riche, et l'administra avec succès à plusieurs malades. Mais on creusa , à partir de ce point et en suivant le trajet de l'eau sulfureuse, pour l'isoler des eaux étrangères, une galerie de cent mètres de longueur; et ensuite la source ferrugineuse ne se trouva plus. A plusieurs reprises, des recherches furent tentées et ne donnèrent aucun résultat. Une commission même fut nommée par l'administration, sur la demande du propriétaire ; et cette commission , après avoir examiné les eaux froides qui venaient se rendre et se mêler sur le sol de la galerie , déclara qu'il n'y avait point de source ferrugineuse, comme le pensait le docteur Billerey ; que parmi ces eaux il y en avait bien en effet qui charriaient du fer , mais que ce métal n'y était qu'à l'état de suspension , et non à l'état de carbonate dissous par un excès d'acide carbonique. A cette époque généralement on n'admettait que des eaux ferrugineuses carbonatées ou sulfatées.

En 1 836 , j'explorai de nouveau la galerie sous ce rapport, et j'y trouvai plusieurs filets qui me parurent évidemment contenir du fer à l'état de dissolution, en proportion assez notable, et qui laissaient sur le sol d'abondants dépôts ocracés. Mais

l'année suivante, ces filets avaient en grande partie disparu ; ils s'étaient réduits à de très faibles filtralions, qui se perdaient dans les eaux douces delà galerie , et dont la quantité ne permettait pas de penser à les recueillir. D'ailleurs, les réactifs n'y indiquaient du fer, ni à l'état de carbonate, ni à l'état de sulfate. Je ne m'y arrêtai pas davantage.

J'ai ensuite examiné un certain nombre de sources des environs , qui m ont présenté des caractères analogues; une saveur ferrugineuse plus ou moins prononcée , des dépôts ocreux , et point de carbonate, ni de sulfate de fer en dissolution. Mais ces recherches m'ont conduit à des observations qui me semblent offrir quelque intérêt pour la science, et que je vais rapporter brièvement.

Dans la gorge de Sonant, qui s'étend depuis l'établissement d'Uriage jusqu'à la vallée de Flsère , j'avais remarqué , à peu de distance de l'établissement et le long du chemin qui conduisait à la grande route, un fossé rempli de dépôt ferrugineux. Il y avait, en certains points, plus de trente centimètres d'épaisseur de cette boue ocracée, et une mince couche d'eau courait à la surface. Je recueillis de cette eau avec précaution, et je reconnus qu'elle était un peu louche , qu'elle avait une légère teinte jaune-verdâtre , et que par le repos elle s'éclaircissait et se décolorait lentement, en même temps qu'il se précipitait au fond du vase d'abondants flocons

\\l SOURCES FERRUGINEUSES.

jaunâtres. Mêlée avec de la poudre de noix de galle, elle prenait immédiatement une teinte vineuse comme les eaux contenant du carbonate de fer en dissolution. Traitée par le cyanure ferroso-potassique , elle bleuissait, mais seulement après addition d'un peu d'acide chlorhydrique. Après filtration, elle était à peu près claire, un peu moins colorée , et présentait les mêmes réactions chimiques, d'une manière un peu moins prononcée.

Je fis alors vider et creuser le fossé dans une assez grande étendue, pour savoir d'où venait cette eau ferrugineuse et pour la mieux examiner. Ce fossé était situé entre le chemin qui longeait le pied de la montagne d'un côté, et une prairie marécageuse qui touchait au pied de la colline opposée. Je reconnus qu'il recevait de l'eau de trois origines différentes, toutes trois ayant le caractère des eaux chargées de fer en dissolution. L'une de ces origines, divisée en plusieurs filtrations peu considérables , mais dont la réunion formait un filet de quelque importance, paraissait provenir du pied de la montagne, en passant sous le chemin. Les deux autres sources, plus volumineuses, naissaient du côté delà prairie et offraient, d'une manière sensible , le goût saumâtre de l'eau des marais. Je fis suivre ces deux dernières au moyen de tranchées ouvertes dans le pré; et lorsque l'une des tranchées eut été conduite à quatre ou cinq mètres seulement de son point de

départ , on trouva l'eau émergeant verticalement à travers une couche argileuse, blanchâtre, qui forme la base de la prairie. A ce point c'était de l'eau douce, parfaitement limpide, parfaitement insipide et ne contenant pas un atome de fer.

L'autre source, que l'on avait aussi commencé de suivre à tranchée ouverte, restait encore ferrugineuse ; mais elle Tétait de moins en moins à mesure que Ton avançait davantage; déjà elle n'offrait plus qu'une saveur très-faible, et, comme il était évident que l'on allait arriver au même résultat , je fis cesser ce travail. Ainsi donc, c'était par un trajet de quelques mètres seulement, à travers le sol de la prairie dans lequel elles s'infiltraient, que ces deux sources devenaient ferrugineuses, et elles l'étaient toutes deux à un degré très-prononcé avant le travail dont je viens de parler. Toutes deux aussi offraient une nuance jaune-verdàtre assez forte, et déposaient abondamment par le repos, comme je l'ai indiqué tout à l'heure, pour l'eau du fossé.

Une circonstance d'ailleurs révélait leur origine, au moins pour celle qui avait été suivie jusqu'à son point d'émergence verticale, c'est qu'elle charriait en assez bon nombre des parcelles de sciure de bois. Elle n'était évidemment qu'une branche égarée d'un ruisseau voisin qui descend delà montagne dUriage, met en mouvement , près du château , une scierie employée à débiter les sapins des forets supérieures,

et qui , en arrivant dans la gorge de Sonant , traversait le chemin et la prairie pour aller baigner le pied de la colline opposée. Ce ruisseau, en effet, descendant par une pente très-rapide et en formant de petites cascades, sur un lit de cailloux roulés de toute sorte de grosseurs , pouvait facilement trouver dans le sol des conduits d'infiltration. Du reste, le fait a été démontré depuis d'une manière irrécusable. Le lit du ruisseau ayant été creusé, dans une certaine étendue, au moment où l'on remplaça par une belle route le chemin peu commode d'alors, les sources dont je viens de parler ont disparu et la prairie a cessé d'être marécageuse.

Quelles étaient les conditions physiques du sol , dans ce pré, pour que des sources d'eau douce pussent devenir ferrugineuses en y parcourant un aussi court trajet ? A la surface , une mince couche formée par les racines des plantes herbacées et une petite quantité de terreau; ensuite une couche de 1 0 à 4 5 centimètres d'épaisseur, composée de terre végétale mêlée à une très-forte proportion de fer peroxyde, qui lui donne une couleur rouge-brun très-foncée; au-dessous, une terre blanchâtre, compacte, argileuse. Ainsi , la partie superficielle du sol était un mélange de sesqui-oxyde de fer et de terreau ou d'humus, formé par les débris des plantes en décomposition, et ce mélange était constamment baigné par des eaux que retenait la couche argileuse située an-

dessous, et qui ne pouvaient s'écouler que fort lentement : réunion de circonstances éminemment propres à favoriser la dissolution du fer, ainsi que nous le verrons plus loin.

J ai dit que le fossé recevait de l'eau ferrugineuse d'une autre origine, des fillrations venant du côté opposé, à travers le sol pierreux du chemin, et paraissant sortir du pied de la montagne. Ces filtrations formaient un filet d'eau d'un volume suffisant pour être utilisé , et différant un peu , par ses propriétés physiques , des deux sources qui provenaient de la prairie. Cette eau offrait une coloration jaunâtre peu sensible, une limpidité complète, une saveur ferrugineuse un peu moins prononcée, mais franche et sans aucun goût de vase. Cependant , si on la conservait dans un flacon, elle se troublait un peu au bout d'un jour ou deux , et laissait lentement déposer aussi une matière floconneuse , jaunâtre ou rougeàtre. Même dans des flacons bouchés à l'émeri , elle subissait assez promptement cette décomposition; puis elle redevenait parfaitement limpide et incolore, et n'offrait plus sensiblement de saveur ferrugineuse , tandis que le dépôt formé au fond du vase contenait du fer en assez notable proportion.

Quant à ses propriétés chimiques, voici ce que j'ai constaté par les réactifs. Traitée par la poudre de noix de galle, elle prend une couleur vineuse bien prononcée, qui est moins forte, mais encore très-

évidente , lorsque l'eau a été préalablement filtrée. — Par le chlorure de baryum, point de précipité. — Par le cyanure jaune de potassium et de fer et par la teinture de noix de galle, après addition d'un peu d'acide chlorhydrique, précipité bleu dans le premier cas, noir dans le second. — L'eau évaporée à siccité, le résidu traité par l'acide chlorhydrique étendu , puis cette dissolution précipitée par le suifhydrate d'ammoniaque et le précipité calciné, j'ai trouvé par litre o à G centigrammes de peroxyde de fer. Il y avait en outre une petite quantité de sels terreux et une matière organique assez abondante.

D'après ces caractères, qui étaient à peu près ceux indiqués alors, dans les traités de chimie, pour les eaux ferrugineuses carbonatées, je pensai que la petite source dont il s'agit était minéralisée par le carbonate de fer, et, à ce litre, j'en conseillai l'usage à un assez bon nombre de malades, qui en obtinrent des résultats favorables.

Toutefois , si j'étais complètement édifié sur les propriétés médicales et la valeur thérapeutique de cette eau, il n'en était pas précisément de même de sa nature chimique, sur laquelle il me restait des incertitudes. Cette source ne différait des deux autres que parce qu'elle paraissait contenir une moindre proportion de matière organique, et qu'elle n'avait point le goût de vase contracté par celles-ci dans le marais. Elle Huait dans la même direction que le

ruisseau, qui passait à environ vingt mètres de là et dans un point un peu plus élevé, de sorte qu'il me paraissait très-probable qu'elle n'en était qu'une petite division , infiltrée dans un sol où le fer se montre partout. Et, en effet, elle a disparu en même temps que les sources du pré, par suite des changements apportés plus tard à la partie voisine du lit du ruisseau. Enfin j'admettais la présence du carbonate de fer par exclusion, d'après les réactions obtenues, qui ne se rapportaient à aucun autre sel de fer connu , et en supposant l'acide carbonique produit par la décomposition des matières végétales , mais je n'avais pas constaté d'une manière positive l'existence d'un carbonate. L'eau de baryte, employée dans ce but, n'avait point produit de précipité immédiat; et le trouble qui survenait promptement dans le liquide, et qui amenait ensuite le dépôt assez abondant de flocons jaunâtres, ne me permettait pas de distinguer si, parmi ce dépôt, il pouvait y avoir une trèspetite quantité de carbonate de baryte. Je conservais donc des doutes à cet égard, et je pensais que peut-être la matière organique jouait un rôle important dans la dissolution du fer.

Comme j'avais remarqué, dans la source de la prairie qui avait été suivie jusqu'au point où elle s'enfonçait dans le sol, des fragments assez nombreux de sciure de bois , et que ces débris ligneux me paraissaient pouvoir concourir, aussi bien que

les détritus des végétaux herbacés, à la production de ce phénomène , cela me donna ï idée de faire macérer du fer et de la sciure de bois dans de l'eau pour observer ce qui se produirait. Depuis lors, j'ai fait ces expériences, qui ont complètement justifié mes premiers soupçons à cet égard.

J'ai mis en macération , dans un vase rempli d'eau ordinaire , de la sciure de charme avec de la limaille de fer , et dans un autre la même sciure avec du peroxyde de fer. Au bout de deux ou trois semaines, l'eau du vase contenant la limaille n'était pas encore devenue sensiblement ferrugineuse ; mais celle qui contenait le peroxyde de fer avait acquis les propriétés des eaux ferrugineuses à un degré très-prononcé. Après filtration, elle prenait, par la poudre de noix de galle, une couleur vineuse fort apparente. Elle précipitait en bleu par le cyanure ferrosopotassique, après addition d'un peu d'acide chlorhydrique. La seule différence notable que j'ai trouvée entre cette solution et les eaux ferrugineuses que j'avais examinées à Uriage , c'est qu'elle ne se décomposait pas aussi rapidement que ces dernières , lorsqu'elle était abandonnée au repos, dans un verre à expérience incomplètement fermé par un opercule; car, au bout de plusieurs jours, elle présentait à peu près la même réaction sur le cyanure de potassium et de fer. Mais elle avait perdu la faculté de prendre une couleur vineuse par la poudre de noix de galle,

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et elle laissait peu à peu précipiter au fond du verre des flocons bruns.

Il y avait donc, sinon complète similitude, du moins une très-grande analogie entre les eaux ferrugineuses que j'avais observées et les solutions que je produisais ainsi artificiellement. Et je m'expliquai par cela même très-bien la formation de toutes ces sources à dépôts ocreux, que je rencontrais en si grand nombre aux environs d'Uriage, et que j'avais vues en beaucoup d'autres lieux. Éclairé plus tard, par la lecture des recherches de Berzélius sur les composés d'origine organique , auxquels il a donné les noms d'acides géique , crénique et apocrénique , et convaincu que les propriétés chimiques des macérations de bois devaient avoir pour cause le développement d'une substance analogue à ces acides , je me suis livré à une série d'expériences dont je me bornerai à indiquer ici les résultats les plus importants.

J'ai mis en macération dans de l'eau ordinaire, d'une part, de la sciure de charme seule, d'autre part, de la sciure de charme avec du peroxyde de fer, et, au bout d'un temps plus ou moins long, suivant la température de la saison , deux ou trois semaines au printemps, davantage eu hiver, j'ai obtenu des solutions douées de caractères assez remarquables. On conçoit qu'il ait fallu un certain temps de macération pour déterminer ces phénomènes, parce

que j'employais de la matière ligneuse nullement altérée, qui ne pouvait qu'à la longue subir le commencement de décomposition ou de transformation nécessaire à la production de corps nouveaux. Il n'en est pas de même lorsqu'on agit sur du terreau , où la matière organique est déjà décomposée , et où l'eau n'a plus qu'à dissoudre des corps tout constitués. Quoi qu'il en soit , les solutions que j'ai ainsi obtenues se rapprochaient infiniment, par leurs caractères chimiques, des acides géique, crénique, apocrénique, de Berzélius ; mais, cependant, elles présentaient toujours quelques différences avec les caractères indiqués par le savant chimiste suédois. De plus, elles différaient un peu entre elles, suivant qu'elles avaient été obtenues par une première macération , ou par une seconde macération de la même sciure qui avait été déjà soumise à l'action prolongée de l'eau. Enfin, elles présentaient encore quelques modifications, suivant qu'elles avaient été influencées par certains réactifs , et déjà Berzélius avait constaté des faits de ce genre.

Macération simple de sciure de charme. La liqueur obtenue par une première macération de la sciure de charme dans l'eau ordinaire offrait, tant que l'eau était en contact avec la sciure, une teinte jaunepâle seulement. Après filtration , elle se colorait rapidement davantage, et, au bout de deux ou trois jours , elle avait une teinte brune assez foncée , et

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était devenue un peu trouble. De l'eau nouvelle remise sur cette sciure et laissée en macération pendant cinq semaines au milieu de l'hiver , présentait aussi une coloration jaune-pàle au bout de ce temps ; mais filtrée , elle ne brunit plus comme la première, et ses caractères chimiques aussi ne sont plus précisément les mômes. La première solution , traitée par les réactifs , cinq semaines seulement après sa filtration , ayant une teinte brune assez foncée et persistante , et présentant un faible dépôt brun-jaunâtre au fond du verre, donne les résultats suivants :

Par l'acétate de cuivre, précipité gris-verdâtrepâle, redissous par les acides chlorhydrique , acétique, etc., sans dégagement de gaz; par l'acétate de plomb, précipité jaune volumineux ; par l'acétate acide de plomb, précipité brun, beaucoup moins abondant ; — par le chlorure d'or, précipité noir-violet ; — précipité jaune-brun, par les azotates de cobalt et de nickel ; -- gris-pâle, par l'azotate mercureux ; — blanchâtre d'abord , puis brun assez foncé par l'azotate d'argent ; — gris-brunâtre par le chlorure mercurique ; — gris-brun par la solution d'alun ; — brun-pâle par le sulfate de zinc ; — par le cyanure jaune de potassium et de fer, troubleblanchâtre et puis précipité blanc ; — par le nitrate barytique, précipité gris-brunâtre, qui est redissous en partie par l'acide acétique ; — par le chlorure ferrique , précipité rouille-pâlc ; — par le sulfate

ferreux, trouble très-prononcé ; puis, le lendemain, précipité brun assez volumineux, d'une couleur plus foncée que celle du précédent; — par le sulfate manganeux, trouble d'abord, puis, le lendemain, précipité brun également ; — enfin , par l'acide nitrique, faible précipité grisâtre ; — par l'ammoniaque et la potasse, rien ; mais si l'on ajoute ensuite, dans le mélange , de l'acide acétique en excès , il se forme un précipité gris, tandis que l'acide acétique, employé seul , ne produisait point de précipité et faisait même disparaître l'aspect un peu louche du liquide. — La matière brune , déposée au fond du vase où avait séjourné ce liquide , ne se dissout ni par l'ammoniaque, ni par la potasse, ni par l'acide acétique versé ensuite en excès.

L'eau de la seconde macération, examinée aussitôt après sa décantation et n'offrant qu'une teinte jaune faible, donne des résultats un peu différents :

Par l'acétate de cuivre , précipité gris , devenant ensuite brunâtre , qui n'est pas redissous par l'ammoniaque, mais qui est redissous par l'acide acétique , en laissant déposer ensuite une petite quantité d'une substance gris-blanchâtre; — par l'acétate de plomb, précipité brunâtre, qui est redissous par l'acide acétique et par l'acide nitrique, en laissant un petit dépôt gris , comme dans le cas précédent. Il est redissous aussi par la potasse , mais cette dissolution précipite abondamment en noir par le suif-

hydrate d'ammoniaque ; — par le chlorure ferrique, précipité brun, non redissous par l'ammoniaque; — par le sulfate ferreux, trouble d'abord, puis précipité brun ; — par le sulfate manganeux , point de précipité; — de même par le sulfate de cobalt, qui produit seulement un trouble léger de la liqueur , au bout de plusieurs heures; — par le chlorure mercurique, rien d'abord; le lendemain le liquide était trouble et présentait un petit dépôt pulvérulent, grispâle; — par le nitrate mercureux, précipité grisbrun; — par le nitrate d'argent, trouble grisâtre, puis précipité, qui se colore de plus en plus et devient brun-pourpre.

Une troisième macération de la même sciure donne une solution semblable, légèrement trouble comme la précédente , même après filtration ; légèrement colorée en jaune et qui ne brunit pas au contact de l'air. Traitée par les réactifs, elle fournit à peu près les mêmes résultats que le liquide de la seconde filtration.

Je n'entrerai pas ici dans le détail de toutes les expériences que j'ai faites à ce sujet. Je me bornerai à dire que ces solutions , évaporées à la température du bain-marie, donnent un résidu qui ne se dissout plus complètement dans l'eau distillée et qui ne cède presque rien à l'alcool anhydre. La partie de ce résidu qui se redissout dans l'eau , présente des propriétés chimiques fort analogues à celles des solu-

tions primitives, mais cependant avec quelques différences. Si Ton précipite, par l'acide chlorhydrique, la matière organique qui joue le rôle d'acide dans cette dissolution, puisqu'on la redissolve dans l'eau, après lavoir lavée, elle offre de nouveau quelques différences dans ses réactions chimiques. Quant à la partie du résidu de l'évaporation qui ne se dissout pas dans Teau , si on la traite par l'hydrate de potasse, elle se dissout alors presque entièrement; mais cette dissolution diffère encore un peu par ses propriétés chimiques, et des solutions primitives et de celles étudiées par Berzélius.

En un mot, il semble qu'à chaque nouveau traitement que Ton fait subir à cette substance d'origine organique, soit par la chaleur, soit par les acides, les alcalis, etc. , elle se modifie plus ou moins dans ses propriétés. Tantôt les précipités qu'elle forme avec les dissolutions métalliques ont le caractère des crénates , d'autres fois ceux des apocrénates ; mais toujours elle offre quelques différences avec les caractères assignés par T illustre chimiste à ces deux ordres de sels , ce qui pourrait bien tenir en partie au procédé qu'il a employé pour obtenir les acides créniques et apocréniques. Du reste, elle n'est pas simple , mais composée d'au moins deux substances différentes, toutes deux jouant le rôle d'acides, et précipitant diversement les dissolutions métalliques. Ainsi l'eau de mes macérations , traitée par l'acétate

SOURCES FERRUGINEUSES. Ml

de plomb, aussitôt après qu'elle a été décantée, donne un précipité abondant et plus ou moins coloré; si l'on iiltre alors le mélange, on obtient un liquide incolore et limpide, qui donne par le sous-acétate de plomb un précipité nouveau, blanc, se dissolvant en partie par l'addition d'acide acétique, mais sans dégagement de gaz, et ne disparaissant complètement que par l'acide nitrique. Le liquide même de la première macération , alors qu'il était devenu brunfoncé, par l'action de l'air et de la lumière, et qu'il avait été longtemps abandonné à lui-même, fournissait des résultats analogues : l'acétate neutre de plomb y produisait un précipité jaune, volumineux ; l'acétate acide , un précipité brun beaucoup moins considérable; et le précipité jaune traité par l'acide acétique , se réduisait à un petit dépôt brun comme le précédent. Le premier précipité était donc le mélange d'un précipité brun et d'un précipité blanc. Parmi les réactifs sur lesquels les solutions précédentes produisent des effets plus ou moins caractéristiques , les sels de fer au maximum d'oxydation sont (avec les sels d'or, dont la réduction a toujours lieu) ceux qui présentent les résultats les plus constants et les moins variables. Quel que fût l'état des solutions sur lesquelles j'expérimentais, qu'elles fussent récemment séparées de la macération ou qu'elles eussent longtemps séjourné au contact de l'air ; qu'elles eussent été traitées par les acides ou par les al-

calis, qu'elles fussent même acidifiées par l'acide acétique, par les acides nitrique ou chlorhydrique , employés en proportion modérée; qu'elles eussent été dépouillées de la plus grande partie de leur matière organique par l'acétate de plomb, etc., constamment le chlorure ferrique a donné des précipités dont l'aspect était peu différent et se rapprochait toujours plus ou moins du peroxyde de fer hydraté. Il y a donc une très-grande affinité entre ces produits de la décomposition du bois et le peroxyde de fer; et cela tient seulement à ce qu'il en résulte des composés ferriques insolubles ou a peu près complètement insolubles dans l'eau , à moins qu'elle ne soit fortement acidifiée par un acide énergique.

Cette affinité est telle , que les sels ferreux aussi sont constamment précipités, à moins que le mélange ne soit acide , et que le précipité est principalement formé par une combinaison de peroxyde. Seulement, la précipitation est un peu moins rapide que poulies sels ferriques, et le précipité présente généralement une nuance un peu plus grisâtre ou brunâtre, ce qui provient sans doute de ce qu'il n'est pas tout entier constitué par un sel au maximum d'oxydation. Et que Ton n'aille pas croire que cette transformation , pour ainsi dire instantanée, d'un sel ferreux en un sel ferrique soit due à l'action de l'air : j'ai rempli un flacon avec l'eau de la macération précitée, aussitôt après l'avoir décantée, puis j'y ai ajouté quel-

ques fragments de sulfate ferreux cristallisé et j'ai bouché le flacon sur-le-champ, de manière à n'y pas laisser un globule d'air. Dès que le sulfate a été dissous, le liquide a commencé à se troubler et, au bout d'une demi-heure , il y avait au fond du flacon un dépôt floconneux, gris-brun, assez abondant. Après avoir décanté le liquide et l'avoir remplacé par de nouvelle eau de macération , pour décomposer tout le sulfate ferreux , j'ai versé dans un verre à expériences la plus grande partie de l'eau contenue dans le flacon. Puis j'ai ajouté dans ce verre une goutte de cyanure ferrico-potassique , et ensuite une goutte d'acide chlorhydrique , et le mélange alors a présenté une faible nuance bleue. J'ai versé dans le flacon de l'acide chlorhydrique en excès pour redissoudre le précipité, après quoi j'ai partagé la dissolution en deux portions, dont l'une a été traitée par le cyanure ferrico-potassique, l'autre par le cyanure ferroso-potassique. Toutes deux ont bleui , la dernière beaucoup plus fortement que la première , mais celleci bien plus fortement encore que le liquide préalablement décanté et traité de même par le cyanure rouge et l'acide chlorhydrique. Il résulte de ces expériences que le précipité était constitué en majeure partie par un sel de peroxyde de fer, en proportion beaucoup moindre par un sel de protoxyde, et que le liquide contenait encore en dissolution un peu de cette dernière combinaison.

Mais pour que les sels de fer, surtout ceux de protoxyde, produisent bien sur les macérations de bois les réactions que je viens d'indiquer, il faut qu'ils soient employés en excès. Dans le cas contraire, les précipités peuvent ne pas se former, et alors le liquide contient une combinaison de matière organique et de fer en dissolution. Gela explique en partie pourquoi de pareilles macérations peuvent dissoudre du fer en assez notable quantité , ainsi que je vais le dire maintenant.

Si l'on mêle à une macération de bois , lorsque déjà s'y sont développés les composés dont je m'occupe, du peroxyde de fer en poudre, au bout de trois ou quatre jours, et peut-être plus tôt, le liquide contient une assez forte proportion de fer en dissolution. Si l'on met en macération, dans de l'eau ordinaire , de la sciure de bois avec du peroxyde de fer, au bout d'un temps variable, mais beaucoup plus long, le même phénomène s'est produit. Je vais dire maintenant quelques mots de ces solutions ferrugineuses.

Macération de sciure et de peroxyde de fer. Aussitôt après sa filtration , elle prend une forte teinte vineuse par la poudre de noix de galle. Traitée par les cyanures rouge et jaune, après avoir été légèrement acidifiée par l'acide chlorhydrique , elle bleuit immédiatement, dans un cas comme dans l'autre, et sans que le mélange avec le cyanure jaune com-

mence par blanchir. Elle ne précipite point par les hydrosulfates. Si on la filtre plusieurs fois de suite, elle ne prend plus la teinte vineuse, par son mélange avec la poudre de noix de galle , et cesse de bleuir par le cyanure rouge, quoiqu'elle bleuisse encore assez fortement par le cyanure jaune, mais lentement et graduellement. Si, au contraire , on agit sur une solution très-concentrée et réduite à un très-petit volume de liquide macérant depuis fort longtemps, la réaction sur le cyanure rouge est très-forte, tandis que le cyanure jaune ne détermine qu'un faible et tardif bleuissement. La poudre de noix de galle, alors, colore très-fortement et immédiatement la liqueur en rouge-brun vineux. Mais tantôt la baryte n'y détermine point de précipité, et aucun indice n '\ annonce la présence de l'acide carbonique combiné ou libre; d'autres fois, c'est-à-dire avec le liquide fourni par d'autres macérations semblables, j'ai obtenu, par le nitrate de baryte, un très-faible précipité blanchâtre, par l'eau de baryte, un précipité gris plus abondant : mais l'un et l'autre n'étaient que lentement et incomplètement redissous par l'addition de l'acide acétique en grand excès, et sans aucun dégagement de bulles de gaz.

Il résulte de là que le fer se trouve en dissolution dans ces liqueurs, et formant un composé salin qui n'est point un carbonate ni un sulfate. Il en résulte encore que, d'abord, il paraîtrait y être dissous au

moins autant à Tétat de combinaison de peroxyde qu'à l'état deprotoxyde; mais, qu'au contraire, lorsque la solution s'est concentrée par une macération très-prolongée, on ne l'y trouverait plus guère qu'à letat de proloxyde.

Mais, lorsque l'eau ferrugineuse provenant de cette macération a été décantée ou filtrée et est restée assez longtemps abandonnée à elle-même , elle ne prend plus la teinte vineuse par la poudre de noix de galle, et donne lieu, par l'addition d'un acide, à un dégagement très-prononcé de bulles de gaz (acide carbonique probablement), fournies surtout par un dépôt brun , pulvérulent ou floconneux, amassé au fond du verre, et par une incrustation brune, adhérente aux parois, mais qui paraissent être fournis aussi par le liquide lui-même. Cette dissolution, isolée de la substance qui lui a donné ses propriétés, s'altérerait donc à la longue, ou par le contact de l'air, ou par l'effet du temps , et produirait de l'acide carbonique, de même que Berzélius l'a observé pour l'acide humique ou géique dissous dans l'eau.

Les divers réactifs employés pour la macération simple de sciure ont servi de même à traiter la macération ferrugineuse, et ils ont fourni des résultats analogues, présentant seulement, en raison de la présence du fer, quelques petites différences dans les nuances des précipités.

En résumé, si l'on fait macérer dans l'eau de la

sciure de charme, on obtient en solution une matière organique qui joue le rôle d'acide, neutralise les alcalis, se combine avec les bases pour former des sels, la plupart peu solubles, si ce nest à l'état de sels doubles ou de sels acides; qui présente des caractères chimiques en partie analogues, mais non pas semblables à ceux des acides géique, crénique et apocrénique de Berzélius; qui existe, dans ces dissolutions, au moins sous deux formes différentes ou deux états différents; qui, en réagissant sur le peroxyde de fer, en dissout une certaine proportion, et forme une combinaison double de peroxyde et de protoxyde, d'où , à la longue, le premier paraît tendre à disparaître peu à peu , pour ne guère laisser en dissolution que du protoxyde. Enfin, cette solution ferrugineuse, séparée de la sciure et abandonnée au contact de l'air, laisse précipiter une combinaison de peroxyde et contient , au bout d'un certain temps, des carbonates, auxquels sans doute donne naissance l'altération de la matière organique.

J'ai parlé de macérations de sciure de charme, parce que ce sont celles qui ont le plus été le sujet de mes expériences. Mais tous les autres bois présenteraient des résultats plus ou moins analogues. J'ai expérimenté de même la sciure de chêne, et, malgré les modifications nécessairement produites par la présence d'une certaine proportion d'acide tannique , cependant les phénomènes offerts par la

macération de chêne se sont montrés encore analogues par leurs caractères essentiels. Ainsi, elle dissout également le peroxyde de fer, pour former une combinaison double de peroxyde et de protoxyde. Seulement, au bout d'un certain temps de contact de la sciure et de l'oxyde ferrique , le liquide prend une teinte noirâtre qui se rapproche de la couleur de l'encre.

D'après ces faits, il est évident que partout où se trouveront réunies ces conditions, du fer très-divisé, de l'humus ou des matières végétales en décomposition ou en détritus, et enfin de l'eau ne s'écoulant que lentement à travers un sol ainsi composé, il se formera des eaux ferrugineuses. Or, ces conditions se rencontrant très-fréquemment ensemble, cela explique fort bien cette innombrable quantité de sources à dépôts ocracés et à la saveur plus ou moins atramentaire , que Ion voit dans une foule de localités, d'ailleurs très-diverses. Suivant la nature des matières végétales auxquelles elles doivent leur formation, elles peuvent présenter de petites différences dans leurs caractères chimiques , mais sans que pour cela leurs propriétés essentielles soient sensiblement modifiées. Ainsi, les solutions que j'ai obtenues offrent des réactions un peu différentes, comme je l'ai dit, en raison de diverses circonstances; mais, dans tous les cas, les caractères principaux n'ont pas sensiblement varié.

Si de pareilles solutions, naturellement formées dans les terrains ferrugineux, arrivent immédiatement au contact de l'air, elles pourront être un peu louches , par la présence dune matière organique non complètement dissoute, ainsi que cela avait lieu pour les deux sources venant du pré dans le fossé dont j'ai parlé plus haut. Si, au contraire, avant de parvenir au jour, elles filtrent à travers un terrain d'une autre nature, un terrain sablonneux, par exemple , elles pourront sourdre parfaitement claires, limpides et incolores : tel était, en partie, le cas de la troisième source, qui se rendait dans le même fossé en traversant le sol pierreux et sableux du chemin. Alors elles pourront être un peu moins chargées de fer que dans le premier cas , parce qu'en se dépouillant de l'excès de matière organique qu'elles contenaient, elles auront aussi perdu un peu de fer tenu en suspension par cette substance; mais elles seront plus agréables à boire et plus facilement acceptées par les malades.

Déjà même avant de m'être livré à ces recherches sur les macérations végétales, et seulement d'après les observations que j'avais faites sur les sources ferrugineuses d'Uriage , j'avais été frappé, il y a huit ou dix ans, en visitant certaines eaux minérales, Aix-en-Savoie, Plombières, Charbonnières, etc., de l'analogie des conditions dans lesquelles se présentaient les sources ferrugineuses de ces

localités avec les conditions dont j'avais pu, à Uriage, déterminer clairement l'influence. Ainsi, à Aix , c'est un peu au-dessous et à une très-petite distance d'une pièce d'eau assez considérable, que se trouve la source ferrugineuse , et il est au moins très-probable qu'elle doit son origine à des infiltrations de cette pièce d'eau, à travers un sol où le fer se trouve mêlé à la terre végétale. A Plombières, c'est au pied d'une prairie très-humide et presque marécageuse; à Charbonnière, il semble, de prime abord , que les causes qui produisent la minéralisation de la source doivent être beaucoup plus éloignées et plus difficiles à découvrir. En effet, cette source , beaucoup plus considérable que les précédentes, jaillit, parfaitement limpide, au pied d'un rocher assez élevé; et là, rien n'indique son origine. Mais l'aspect particulier des abondants dépôts ocreux qu'elle forme dans le ruisseau , où elle se jette immédiatement , et surtout la saveur quelle présente , saveur légèrement sulfureuse en même temps que ferrugineuse, éveillèrent mon attention et me portèrent à explorer les environs.

La vallée où coule cette source présente une disposition assez singulière. Elle est coupée à pic dans sa largeur, comme si des excavations souterraines avaient produit l'affaissement d'une partie de son étendue , et forme deux plans très-distincts, séparés par un escarpement de dix ou douze mètres de hau-

leur, si mes souvenirs sont exacts. C'est au pied de cet escarpement que naît la source ferrugineuse, à côté d'un ruisseau dont le lit est creusé par une chute d'eau qui vient de la partie supérieure de la vallée, mais qui n'existe pas durant toute Tannée. Au-dessus de l'escarpement , lorsque je visitai cette localité, s étendait au loin une prairie encaissée entre deux lignes de coteaux, et parcourue par le ruisseau supérieur qui alimente la chute d'eau, mais dont le lit était alors à sec. Je le suivis, et, à trèspeu de distance, en un point où le lit du ruisseau, couvert par des osiers ou des marceaux, était un peu plus enfoncé au-dessous de ses rives, je découvris une petite mare d'eau semblable à celle de la source même de Charbonnière. Elle offrait une forte saveur ferrugineuse et une saveur sulfureuse légère; en un mot, elle était en tout pareille, pour ses propriétés physiques, à la source minérale située un peu plus bas. Évidemment cette eau était fournie par des filtrations venant de la prairie au milieu de laquelle elle était placée. Elle était sulfureuse à un faible degré, comme cela se voit souvent pour les eaux en contact avec des matières végétales en décomposition ; ferrugineuse par la même cause , par son passage à travers un sol contenant du fer et riche en terreau végétal . Évidemment aussi la source minérale de Charbonnière, qui va jaillir un peu plus loin, au pied du rocher soutenant l'escarpe-

ment, provient de la même origine, du même terrain, peut-être du même lieu, ou à peu près du même lieu.

Les travaux de Berzélius, sur ce sujet, ont déjà conduit les chimistes à reconnaître qu'un bon nombre de sources Jusqu'alors regardées comme minéralisées par le carbonate de fer, devaient leurs propriétés au crénate de fer. Mais il n'est pas douteux pour moi que l'immense majorité des sources ferrugineuses doivent être rangées dans cette dernière catégorie. Quant à celles qui contiennent réellement de l'acide carbonique et des carbonates, ont -elles toutes une autre origine, une nature vraiment différente? Pour quelques-unes , on ne saurait refuser de l'admettre; mais pour beaucoup d'autres, il y a lieu de revoir les faits.

Ainsi, d'abord, toutes celles dans lesquelles on a indiqué, en même temps que de l'acide carbonique, soit de l'acide sulfhydrique, soit des matières organiques en assez notable proportion , sont très-probablement des eaux crénatées. Elles peuvent être minéralisées par le crénate de fer et contenir en même temps de lacide carbonique. En effet, l'acide crénique , ou la substance , plus ou moins variable dans sa nature, qui joue le rôle d'acide dans les sources et y met le fer en dissolution , ayant plus d'affinité pour les bases que l'acide carbonique et le chassant de ses combinaisons, si une eau contenant des car-

bonates vient à traverser un terrain plus on moins mêlé d'humus ou de matières végétales en décomposition , elle pourra , au sortir de ce terrain , contenir des crénates dissous et de l'acide carbonique mis en liberté. D'autre part, cette substance organique étant susceptible de s'altérer sous l'influence de certaines circonstances, par exemple, du séjour plus ou moins prolongé de sa dissolution au contact de Tair, et alors de donner naissance à de l'acide carbonique, il se pourrait qu'une source, primitivement crénatée, n'arrivât au jour qu'après avoir subi une altération de ce genre , par suite de laquelle elle contiendrait de l'acide carbonique et peut-être même des carbonates.

Mais je me suis laissé entraîner bien loin, trop loin, par l'histoire des sources ferrugineuses d'Uriage et des recherches qu'elles m'ont suggérées. Du reste, peu de localités présentent des conditions aussi favorables pour des observations sur ce sujet, tant le sol y est partout mêlé de fer, partout riche en humus. Aussi, presque partout où Ion y creuse la terre , où peuvent s'infiltrer des eaux , voit-on des dépôts ocreux signaler la présence du fer en dissolution. Les deux galeries nouvelles que l'on a creusées dans les dernières années , pour l'amélioration de la source sulfureuse , m'ont fourni de nouveaux exemples de ce fait. Dans toutes deux affluent de nombreux filets d'eau ferrugineuse , jusqu'à une

grande profondeur sous la surface du sol. Ces eaux contiennent une assez forte proportion de fer; et, quoique l'achèvement incomplet des travaux, jusqu'à l'année dernière, ne m'ait permis de les employer que chez un petit nombre de malades , déjà j'en ai pu constater de bons effets. Elles pourront être, cette année , beaucoup mieux utilisées et remplacer avec avantage les petites sources des environs, qui ont été jusqu'alors employées dans le même but.