FORMATION DF. L’ANILINE

En 1828, Unverdorben, en étudiant les produits de la distllation sèche de l’indigo (Poggendf., Ann. (1er Phys el Chem., p. 397), y découvrit une base liquide, capable de former des sels bien cristallisés avec les acides, et lui donna en conséquence le nom de kristalline.

En 1840, M. Fritsche (Erdmann, Joum. f. pract. Chem., XO, p. 453) découvrit l’acide anthranïlique, qui se forme en introduisant de l’indigo pulvérisé très-fin dans une solution chaude et très-concentrée de potasse caustique. L’acide anthranilique a pour formule C‘4 II7 N2 O4.

Une des propriétés les plus remarquables de cet acide consiste à se dédoubler en acide carbonique et en aniline, lorsqu'on le distille avec de la chaux vive. En effet on a :

C14 H7 N2 O4 + 2 La O = C'2 H7 N + 2 (CO2, Ca O).

M. Erdmann en rendant compte des expériences de Fritsche fit immédiatement observe)' que l’aniline était identique avec la .kristalline d’Unverdorben.

M. Hoffmann (Liébig, Ann. der Chem, et Pharm., 1845. L1II, p. 9) démontra que, pour préparer l’aniline, il n’était pas nécessaire de passer par l’acide anthranilique pur ; qu’il suffisait de distiller l’indigo directement avec de la potasse caustique hydratée, et que l’aniline prenait naissance par suite d’une véritable oxydation de l’indigo. En effet :

Cic H5 N O2 -F 4 (KO, HO) = C'2 H7 N-f 4 (Co2, KO) + H» — O2.

Indigo. Hydrate de Potasse. Aniline.

L’oxygène qui manque est fourni par l’air, l’eau, ou par des corps oxydants.

L’isatine, produit de l’oxydation de l’indigo par l’acide nitrique faible, découverte par Laurent, fournit également de l’aniline par la distillation avec la potasse caustique.

C'6 H5 N O4 + 4 (KO, IiO) = C12 H7 N + 4 (Co2, KO) - II2.

Isatine. Aniline.

Dans ce même mémoire, qui constitue un des plus beaux travaux de chimie organique, M. Hoffmann a montré que les dérivés chlorés, bromés et chlorobromés de l’isatine, se dédoublent sous l’influence des alcalis hydratés d’une manière analogue à l’isatine.

Ainsi la chlorisatine.

— dichlorisatine.

— bromisatine.

— dibromisatine.

C'G [fl4 C"} [H3 C,B [H4 C16 [H3

Cl] N O4 Cl2] NO4 Br] NO4 Br2! NO4

— chlobroinisatine. C,G[HS Cl Br] NO4

fournit la chloranitine.

— dichloraniline.

— bromaniline.

— dibromaniline.

— chlobromaniline

C12 [H° C'2 [H5 C'2 [HG C*2 [H3