CH? = CH — CH? — CH? — CH — CH? — CH? — CH OH — CH. | CH
MM. J. Dupont et Guerlain (!) ayant montré que l’essence de rose de France contient un éther fortement lévogyre jouant, au point de vue du parfum, un rôle considérable, je m'étais demandé s’il n’en était pas de même de l’essence de géranium et je recherchai si cette essence, comme celle de rose, renfermait des éthers actifs sur la lumière polarisée (?).Je constatai, dans tous les cas, un abaïssement très sensible du pouvoir lévogyre par saponification des éthers et reconnus que la portion la plus volatile avec la vapeur d’eau était à la fois la plus fine, la plus active et celle dont le pouvoir rotatoire subissait l’abaissement le plus sensible par traitement au moyen de la potasse alcoolique.
Le pouvoir rotatoire de l’essence de palma rosa ne fut pas modifié en soumettant l'huile essentielle à l’ébullition avec la potasse alcoolique, ce qui montre que cette essence ne renferme pas d’éthers du citronellol et vient à l'appui du fait annoncé depuis par les chimistes de MM. Schimmel et Cie (#) que le citronellol ne fait pas partie constituante de l'huile essentielle de palma rosa.
Eu 1897, époque à laquelle je publiai mes recherches sur l’essence de géranium, je pensais que l’abaissement de pouvoir rotatoire que subit cette essence par ébullition avec la potasse alcoolique était dû à Ja saponification d’un éther lévogyre. Jai pu constater depuis que cette va-
(:) Dupont et GUERLAIN, Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. CXXIII, p. 700.
(2) CraraBor, Bull. Soc. chim., 3° série, t. XVIL, p. 480.
(3) Semmmez, Bull. semestriel, octobre 1898, p. Gr.
7 O E. CHARABOT.
riation provient notamment de l'élimination d'acides actifs et en partie cependant à la présence de l’éther actif que j'avais signalé déjà.
MM. Jeancard et Satie (!) ont dosé les acides libres dans l’essence de géranium et en ont trouvé des proporüons assez notables. En mesurant le pouvoir rotatoire d’un produit indigène avant neutralisation des acides, après neutralisation et après saponification des éthers, J'ai trouvé les nombres : — 10°28/, — 7°, — 5°36/.
COMPOSITION DE L'ESSENCE DE PELARGONIUM SPECIES À DIVERS STADES DE DÉVELOPPEMENT DE LA PLANTE.
Les produits sur lesquels a porté mon étude ont été récoltés dans le Midi de la France. Les plantes qui ont servi à leur préparation n’avaient atteint leur maturité complète que vers le 15 septembre.
Un premier échantillon a été préparé, le 18 juillet, avec des plantes vertes. Le rendement a été de 0,063 pour 100.
Le 21 août, des plantes encore vertes, coupées dans le même champ, ont fourni un second échantillon d'huile essentielle, avec un rendement de 0,0480 pour 100.
Les deux produits ainsi préparés possédaient les constantes physiques suivantes :
Densité Pouvoir rotatoire
à 100; (Woo) Produit récolté le 18 juillet... 0,897 —10° » le aoûte- 2-70 07000 —10°16"
La densité et le pouvoir rotatoire augmentent donc pendant la végétation.
Acides libres. — À 2%-3# d'huile essentielle, on ajoute 20° d'alcool et 1o°° de potasse alcoolique demi-normale.
(") JEANGARD et SATIE, Bull. Soc. chim., 3° série, t. XXII, p. 37.
GENÈSE DES COMPOSÉS TERPÉNIQUES. par
Au bout de deux minutes, on précipite l'essence par addiüon d’eau et l’on titre l'excès de potasse au moyen d’une solution demi-normale d'acide sulfurique. Voici les résultats que j'ai obtenus en opérant ainsi :
Produit récolté © —
le 18 juillet. le 21 août.
ROIS SEnCE er re MU, O0 287,932 POTASSCeMpIOYée re... 4°, 6 : ALES Coefficient de saturation (1). 43,8 41,0
On voit que l'acidité diminue pendant la maturation de la plante.
Ethers. — Il conviendra ici de retrancher du coefficient de saponification trouvé, le coeflicient de saturation des acides; c'est seulement la différence entre ces deux nombres qui correspond à la teneur vraie en éthers :
Produit récolté le 18 juillet.
Ie ET: Moyenne.
Poidsiiiessence #7: RSR 500 25",848 »
Potasse demi-normale consom-
MÉSEEET ssabentnb arte 5666: be, 0 »
Coefficient desaponificationtotal 57,1 58 57,5 Coefficient de saponification des
ÉnE Bars ovcaro into potenoc » » Non Éthers (calculés en acétate d
PÉTANNIE) ES PET » » 4,80 Éthers (calculés en tiglate de
DÉRANNIEN RES ae oer » » 5,80) Alcools combinés (calculés en
CSHIS ON) Rene ete » » 3,80)
(:) J'appellerai ainsi le nombre de milligrammes de potasse KOH nécessaires pour neutraliser 18 d'huile essentielle.
72 £E. CHARABOT.
Produit récolté le 21 août
I IQ Moyenne Poids d'essence ........ Nr CRD 020 3#P T7 O » Potasse demi-normale consom-
MNCES DAS Pa ND To 0 SA LS »
Coefficient desaponification total 64,8 04,9 64,6 Coefficient de saponification des
ÉBNE Bob as van CRC ce » » 23,6 Ethers (calculés en acétate de
DÉTANYIC) FER EE CET LE CES » » 8,30}, Éthers (calculés en tiglate de
Séranyle)ret ee RSR ee 6 » » 10,0 (jo Aicools combinés (calculés en
COMISO)EErE re DER GE » » 73 8 V6
Ces analyses montrent que, comme dans tous les cas passés en revue dans ce qu précède, l'essence de géranium ‘enrichit en éthers pendant la végétation et au fur et à mesure que la proportion des acides libres dimuinue,
Il était intéressant de rechercher ce que devient le pouvoir rotatoire de l'essence lorsqu'on neutralise les acides et saponifie les éthers.
A cet effet, les deux produits ont été soumis à l’ébullition avec la potasse alcoolique, puis entrainés par un courant de vapeur d’ean
Pouvoir rolatoire final. Abaissement.
Produit (D) Per 5008: 292:
