UE ... —6°34 SAN

L’abaissement du pouvoir rotatoire est d’autant plus élevé que la végétation est plus avancée.

Alcools (géraniol et citronellol). — Le dosage des

alcools par acétylation et saponification successives m'a fourni les résultats que voici :

GENÈSE DES COMPOSÉS TERPÉNIQUES. Te

Produit récolté le 18 juillet.

1e acély- 2° acétylation. lation. Moyenne.

Poids d’essence acétylée. ..... 28",567 34,312 » Potasse demi-normale consom- MÉCTTI RE ee + Sete see 10 2 20 9 »

Coefficient de saponification du produitiacetyle. 1... 209,4 208,3 208,8 Teneur en éther du produit ACÉLN LEE RS em eme a « AE » » DO Us Alcool libre dans l’essence pri- THITIVe SE re PR ECO GE » » 64,0 0/6 RGDR heal ce SRE » » 67,8 Jo

Produit récolté le 21 août.

re acéty- 2° acétylation. lation. Moyenne.

BG C'Eeme toi ace 28 CS 00! »

Potasse demi-normale consom-

NES Ses or ONCE FEEAOË ME 23°, 6 »

Coefficient de saponification du

DrOULIbACELyIE CAC PART 214,6 DE 21020 Teneur en éther du produit

MOMIÉS 0 00 cr cobawrrese don » » GAP) Alcool libre dans l’essence pri-

DAV te nine cucleralae » » 69 Le 9/5 AlCOOLTOTA LE RE EE res. I. » » 68,6 0)

On voit que, pendant la végétation, la proportion d'alcool total augmente légèrement et la quantité d'alcool libre diminue, mais moins rapidement que ne le comporte l'augmentation des éthers, de sorte que, au cours de l’éthérification, qui s’effectue ici sans déshydratation, une petite quantité d'alcool prend naissance.

Extraction et examen des portions alcooliques. — Pour extraire les portions alcooliques des essences de géranium, j'ai appliqué la méthode de M. Haller. Le mode opératoire auquel je me suis arrêté est un peu différent

74 E. CHARABOT.

de celui qu'ont proposé MM. Erdmann et Huth (t). En voici la description : On chauffe au bain-marie, en agitant de temps à autre, jusqu'à ce qu'on obtienne une masse à peu près homogène :

Essence saponifiée.......... 100 parties Anhydride phtalique pulvérisé... 70 parties

Cette opération doit durer environ quarante-cinq minutes. Les sels alcalins des éthers phtaliques acides du géraniol et du citronellol sont solubles dans les alcalis étendus et insolubles dans les alcalis concentrés. En traitant le produit de la réaction par une lessive concentrée de soude, on élimine l’anhydride phtalique en excès qui se dissout en passant à l’état de phtalate de sodium, tandis que les savons de soude des éthers phtaliques se précipitent sous la forme d'une huile épaisse qu’on décante et qu’on additionne d’eau. Les savons se dissolvent, tandis que les parties de l’huile essentielle non combinées avec l’anhydride phtalique surnagent. On les élimine par un ou deux lavages à l’éther. A la liqueur aqueuse limpide on ajoute une lessive de soude concentrée de façon à précipiter les éthers phtaliques acides sous forme de savons de soude, on recueille l’huile qui se réunit à la surface du liquide, on la dissout dans l’alcool, on ajoute un peu de soude et l’on chauffe le tout au bain-marie pendant une demi-heure.

Les alcools mis en liberté sont précipités par l'eau et purifiés par entraînement à la vapeur.

En opérant ainsi sur 15° de chacune des deux essences saponifiées, j'ai obtenu :

Poids Pouvoir

des alcools rotatoire extraits. (= oo)

Produit récolté le 18 juillet... 96,5 — 1932" » le aout EEE — 2°12°

(9) ERDMANN et Huru, J. prakt. Chem., (2), t. LVI, p. r.

La portion alcoolique de l'essence de géranium étant constituée presque exclusivement par un mélange de géraniol, qui est inactif, et d’un alcool CG!°0H20 (citronellol), qui est lévogyre, le produit le plus fortement actif devait aussi être le plus riche en citronellol,

Pour éliminer les causes d'erreur pouvant être dues à la présence de petites quantités d'impuretés, j'ai recommencé l'extraction des alcools en opérant en solution benzénique. Les portions alcooliques isolées possédaient les pouvoirs rotatoires suivants :

Celle du produit récolté le 18 juillet.... — 1°30' » lé araout.-.r... 29106!

nombres sensiblement les mêmes que ceux obtenus à la suite de l’opération précédente.

Tiemann et Schmidt (!) ont indiqué une méthode permettant d'isoler le citronellol d’un mélange de cet alcool avec le géraniol. Cette méthode consiste à traiter, à 200°, le mélange alcoolique par l’anhydride phtalique; le géraniol est déshydraté et le citronellol transformé en éther phtalique acide. Je l’ai appliquée aux portions alcooliques des deux essences de géranium en vue de vérifier si le rapport entre la proportion de citronellol et celle de géraniol varie, pendant la végétation, comme paraissent l’indiquer les pouvoirs rotatoires de ces portions alcooliques.

Je suis parti de 9% de chacun des deux mélanges alcooliques, j'ai éliminé une partie du géraniol en passant par l'intermédiaire de la combinaison solide que donne ce composé avec le chlorure de calcium. Les résidus ont été ensuite chauffés à 200° avec leurs poids d’anhydride phtalique. Le produit de la réaction a été additionné de soude concentrée pour dissoudre l’excès d'’anhydride phtalique et l’acide phtalique formé au cours de la réac-

(*) Tremann et Scamipr, D. chem. G., t. XXIX, p. 903.

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tion. Le savon de soude du phtalate acide de citronellyle et les terpènes, qui sont insolubles dans ces conditions, ont été décantés, puis traités par l’eau. La liqueur a été ensuite épuisée au moyen de l’éther, le phtalate de citronellyle précipité, puis saponifié.

En opérant exactement de la même façon sur les deux produits, j’ai obtenu :

Avec l'essence récoltée le 18 juillet.. 1,23 de citronellol » lebriaoût Tnt 0r7 »

Je déduis de ces diverses observations que la proportion du citronellol par rapport à celle du géraniol augmente pendant la végétation.

Menthone. — Le dosage de la menthone peut être effectué ici comme ïl à été indiqué précédemment, à propos de l'étude de la genèse des composés du groupe du menthol. Les résultats obtenus, qui sont exacts lorsqu'on opère sur l'essence de menthe, sont beaucoup trop faibles dans le cas qui m'occupe en ce moment, sans doute à cause de la destruction d’une certaine quantité de géraniol. Toutefois, la méthode est suffisante pour le but que je poursuis et qui consiste simplement à rechercher quelle est, parmi les deux substances étudiées, celle qui renferme le plus de menthone, à condition, bien entendu, d'opérer exactement dans les mêmes conditions.

J'indique ci-dessous les résultats de mes analyses :

Essence récoltée