IL
Essence (je (IT). extraite Essence Essence de plantes extraite extraite portant de plantes de plantes des fleurs en boutons. en fleurs. fanées.
Poids d’essence acétylée......... 28,786 55,422 45,034 Potasse demi-normale consommée. 14,55 HET € DID Coefficient de saponification du rar re : ner 146,2 145,6 147,7 Produitacébylé te rer ee. - Richesse en éther du {trouvée.... 51,2 (4 MONS ORNE produit acétylé... { corrigée... 59,6 2/0 DO DEU0 60,1 2) Alcool libre dans l’essence pri- OR Do 18,3 %o MAUVE CE DOS O0 DA 0 ....
Alcooltotal:..".2" RATS et UT 48,7 0 49,6 ©)
La moyenne des deux séries d'opérations est alors :
Essence(I}). Essence(Il). Essence (III).
Teneur en éther du produit acétylé... 59,9 °/o 59,0 © 60,8 ©) Alcool libre dans l'essence primitive. 21,0 0} 16,7 %o 18,9 °/o AlcooleomPINE TN RL Ne CN SU 159 0 AlCGOMEOLALEE EPP ERRERTES océore A0 UE 48,4 0 50,3. 0/5
Ces résultats montrent que la proportion d'alcool libre et la proportion d'alcooltotal diminuent, dans l'essence, jusqu'au moment où les fleurs sont complètement épanouies, en même temps que la proportion d’éther augmente; puis, lorsque la fleur se fane, l'essence s'enrichit en alcool, alors que, au contraire, sa teneur en éther diminue.
Étude de la portion alcoolique.
Il était intéressant, pour suivre les diverses transformations que subissent les constituants terpéniques de l’essence de lavande, de faire une étude comparée des portions alcooliques des trois produits dont je disposais.
Dans ce but, les éthers ont été saponifiés en chauffant,
pendant une heure au bain-marie, chacune des trois
essences avec une solution alcoolique de potasse, précipitant par l’eau l'huile obtenue, la lavant et la séchant,
Remarque sur la soi-disant inversion du linalol. — Pour pouvoir faire une étude comparée des portions alcooliques des trois essences de lavande, il importait tout d’abord de vérifier que le traitement que Je viens d’indiquer (saponification par la potasse alcoolique) ne fait subir au linalol aucune modification. On avait cependant coutume d’envisager le linalol gauche comme susceptible de se transformer en linalol droit sous l’influence de certains agents chimiques. Mais cet alcool ne renferme, dans sa molécule, qu’un seul atome de carbone asymétrique, ainsi que le montre sa formule de constitution :
OH | CH5— C = CH — CH2— CH2— C — CH = CH?, i | CH3 CH5
qui est aujourd’hui bien établie, grâce aux beaux travaux de MM. Tiemann et Semmler d’une part, de MM. Barbier et Bouveault d'autre part. Il y a donc incompatibilité entre celte formule et la possibilité d’une inversion optique du linalol gauche.
On sait, en effet, que dans le cas de corps possédant un seul atome de carbone asymétrique la modification droite et la modification gauche ont la même stabilité; il en résulte que toute cause capable de convertir l’une de ces modifications en l’autre opérera en même temps la transformation inverse, de sorte que l’équilibre s’établira, c'est-à-dire que le mélange contiendra finalement un nombre égal de molécules droites et de molécules gauches.
Il devait en être ainsi pour le linalol et la transformation de la modification gauche en un composé dextrogyre devait provenir d'un changement de nature du corps.
Guidé par ces considérations théoriques, j'allais entre-
26 E. CHARABOT.
prendre des recherches sur ce sujet, lorsque M. Stephan (") publia un fort intéressant travail sur l’action des acides organiques sur le linalol. Le savant allemand a constaté que, sous l'influence, soit de l’anhydride acétique à 150°- 160°, soit de l'acide formique à la température ordinaire, soit de l'acide acétique en présence d’un peu d’acide sulfurique et à froid, le linalol gauche se transforme partiellement en terpinéol droit; du Jinalol droit (coriandrol) traité par l'acide formique a fourni du terpinéol gauche.
La formation d’un isomère, le terpinéol, ayant un pouvoir rotatoire de signe contraire à celui du linalol primiüf, permet d'expliquer la soi-disant inversion de cet alcool terpénique.
J'ai dû, par conséquent, borner mes recherches à l’action des alcalis sur le linalol, me proposant de voir si ces agents chimiques en modifient la nature ou le pouvoir rotaloire.
Le linalol sur lequel j'ai opéré a été extrait de l’essence de linaloé et purifié par trois fractionnements :
Pouvoir rotatoire à 20° (/ = 100%")... — 11° Densité ao etat ee do CL 0,872
D'où, pour le pouvoir rotatoire spécifique, [x] = — 12°,67
J'ai chauffé 200°° de linalol au bain-marie, à l’ébulliuon, pendant quatorze heures, avec un égal volume d’une solution alcoolique saturée de potasse. Le mélange se colore rapidement, mais son odeur ne subit pas de modification sensible. Le produit de la réaction a été précipité
(*) STEPAN, Journ. prakt. Chem., 2° série, L LVILL, p. 109
, , FN par l’eau, décanté et entrainé par un courant de vapeur. J'ai séparé ainsi les produits suivants :
cc O0 1° 46,5 déviant de —11 24 à la température de 20°
