C'INN

piquante. L'acide siilfuriqu* concentré, ou ■ m. m s encore l'anhydride sulfurique, se combinent avec cet aci I uant une molécule d'eau si c'est l'acide concentré que l'on emploie, et il se forme de L'acide sulfocinnamique, C*H8.v I '. Chaufl d'iode, l'acide cinnamigue donne une m i jaune fondue, qui, traitée par 1 • et privée '!.■ l'iode non combiné, laisse de l'acide indorinnamiquc, C*H7IO*. Le brome transforme le cinnamate d'argent en bromure d'argent et en acide bromocinnamique

CWBrO».

Il faut, pour cela, faire arriver les vapeurs de brome sur le cînnamato d'argent bien sec. Le chlore gazeux convertit l'acide cinnamique sec en une substance grasse, dure, qui, traitée par le carbonate sodique, fournit du chlorocinnamate de soude et une matière huileuse qui renferme du chlore. Les mêmes produits prennent naissance lorsqu'on dirige le chlore à travers une dissolution aqueuse de cinnamate de soude, ou que l'on distille l'acide cinnamigue, soit avec du chlorure de chaux, soit avec un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse. L'acide azotique fumant transforme a froid l'acide cinnamique en acide nitrobenzoïque; à chaud, il donne lieu à un dégagement de vapeurs rutilantes, et à la production d'hydrure de benzoïle d'abord, d'acide benzoïqne et nitrobenzoïque ensuite. Bouilli avec de l'eau tenant en suspension du peroxyde de plomb, cet acide donne du benzoate plombique, et il se dégage une odeur qui rappelle l'hydrure de benzoïle (essence d'amandes amères). Cette réaction peut être utilisée pour I distinguer qualitativement l'acide cinnamique de l'acide benzoïque. Distillé avec un mélange oxydant de dichromate potassique et d'acide sulfurique, l'acide cinnamique donne de l'essence d'amandes amères. Le perchlorure, ainsi que le triehlorure de phosphore, transforme l'acide cinnamigue en chlorure de cinnamyle, C9H70C1. Cet acide, fondu avec de la potasse, dégage de l'hydrogène, et se transforme en un mélange d'acétate et de benzoate de potassium. Il se produit aussi un peu d'acide salicylique ; mais cet acide provient d'une action secondaire exercée par l'alcali en fusion sur l'acide benzoïque préalablement formé.

C9H80S + 2KHO = CWK02 + C'HSROS + g

Acide Potasse. Acétate Bt-nzoate Hy-

cinnami- de potasse. de po- dro-

que. tasse. gène.

Si, au lieu de potasse en fusion, on emploie une dissolution concentrée et bouillante de cette base, aucune action ne se manifeste. Dans la distillation des cinnamates alcalins, ou de l'acide cinnamique avec un excès de chaux ou de baryte caustique, il se forme un carbonate métallique, en même temps qu'il distille de la benzine et du cinnamène. La benzine tient à une réaction de la chaux sur l'acide benzoïque, dont il se produit toujours une petite quantité, d'après 1 équation que nous avons donnée ci-dessus

C9H802 + BaO = CO, Ba"02 -f C»H»

Acide Baryte. Carbonate Cinnamène. cinnamique. de baryte.

Lecinnamate de calcium, intimement mélangé avec le formiate du même métal et soumis ensuite à lu distillation sèche, donne de l'aldéhyde cinnamique

(C9iï702)2Ca" + (CH02)2Ca" Cînnamato Formiate

de calcium. de calcium.

= 2CO,Ca"0* + 2C9H80 Carbonate Aldt-hyde

de calcium. cinnamique.

Lorsqu'on fait agir le brome sur l'acide «nnamiquet\e brome s'ajoute directement à ce corps, et donne un acide plus saturé, l'acide bibromoxylenique, C9H8Br'-02. Cet acide, sou- ! mis à l'action de l'hydrogène naissant, échange I son brome contre de l'hydrogène, et donne l'acide xylénique, C9H1°02. On ignore encore si l'acide préparé par cette méthode est identique ou simplement isomère avec l'acide de même composition, que M. Kekulé a récemment obtenu en faisant agir simultanément le sodium et l'anhydride carbonique sur le xylène monochloré, CSH3C1.

5° Dérivés métalliques de l'acide cinnamique, cinnamates métalliques. L'acide cimiamique est monobasique. Sa formule doit être écrite C9IHO, OH.

Ses sels neutres, dérivant de métaux monoatomiques , répondent à la formule générale OWO, OM'. Ceux de ses sels qui renferment un métal diatomique sont représentés par la formule

cwo;oiM" = <c9H70!>*M"-

Les cinnamates ressemblent beaucoup aux benzoates. Ceux qui sont a base d'alcalis sont très-solubles dans l'eau; ceux des métaux alcalino-terreux ou des métaux proprement dits y sont peu solubles. Le moins soluble de tous est le sel d'argent. Les cinnamates, peu solubles dans l'eau, deviennent plus solubles dans ce liquide en présence des chlorures et des azotates. Les solutions aqueuses des cinnamates donnent un précipité blanc d'acide libre, lorsqu'on les décompose par l'acide

CINN

chlorhydrique. Les cinnamates se décomposent par la distillai

une odeur d'amande I tzotîque

concentré les jaunit, en même temps que la même odeur d amandes amères se développe. Cette t. deur se produit aussi lorsqu'on les distille a\ ion d'acide chromique. Les ■ -nt en jaune les persels de fer, et en blanc les sels manganeux, lorsque le cinnamate est en excè Ce pré ipité devient rapidement jaune et cristallin. Les benzoates précipitent en rougeatre les sels ferriaueSj et ne précipitent pas les sels manganeux. Les cinnamates ont été bien é( ie u citerons ceux qui ont été préparés, et nous ferons suivre leur nom de leur formule, lorsque cette dernière est connue. Ces cinnamates sont : le cinnamate d'aluminium, le cinnamate d'ammonium

[C9Ii7(.\zii*)OS]* + Aq, le cinnamate de potassium et d'antimoine, le cinnamate de baryum (ÇWO*)*Ba" + Aq, le cinnamate de calcium (( ."4- Aq,

tmate de cobalt, le cinnamate basique de cuivre, 1 Vi ■*ll~* >, HO* les cinnai ferreux et ferrique, le cînaamate de plomb

d >H70ï !Pb", le cinnamate de magnésium

(CWOS)Mg"+3Aq, le cinnamate manganeux

(CWo2)2Ma" + Aq, le cinnamate mercureux, le cinnamate de nickel, le cinnamate de potassium

(CWK02)2+ Aq, le cinnamate d'argent CWAgOî, le cinnamate de sodium C*H7Na02)s + Aq, le cinnamate de strontium (CWO*)*St" + 4 Aq, le cinnamate d'étain, le cinnamate d'uranvle et le cinnamate de zinc (C*H?0*)*Zn" 4 2 Aq.

6° Dérivés alcooliques de l'aride cinnamique, éthers cinnamiques. On a étudié les cinnamates d'éthyle, de méthvle, d» benzyle et de cinnyle.

a. Cinnamate d'éthyle

C»H1202 = C9rP(C2H8)Oî.

On obtient facilement ce cocus en distillant un mélange de 4 partie? d alcool absolu, 2 parties d'acide cinnamique et 1 partie d'acide sulfurique, cohobant plusieurs fois, précipitant par l'eau, lavant plusieurs fois avec ce liquide l'huile qui se dépose, et rectifiant ensuite cette dernière sur du massicot. C'est un liquide limpide, d'une densité de 1,3, bouillant à 262», ou a 266», si l'on fait la correction relative à la colonne de mercure qui n'est pas plongée dans la vapeur. Sa densité de vapeur est de 6,537 à 2910. Le calcul exige 6,101. La densité trouvée est donc un peu trop forte, résultat fort compréhensible, si l'on songe que 29° seulement séparent la température à laquelle elle a été déterminée (291°) de celle où l'éther cinnamique bout (262o). Le cinnamate d'éthyle est insoluble dans l'eau, facilement soluble dans l'alcool et l'éther ; l'acide azotique fumant l'attaque à peine; les solutions alcalines bouillantes le transforment en alcool ordinaire et en cinnamate alcalin.

b. Cinnamate de méthyle

C10HJ0O10O2 = C9H7(CH3)02.

On le prépare en saturant par du gaz chlorhydrique sec une dissolution d'acide cinnamique dans l'esprit de bois, à une douce chaleur. On précipite ensuite par l'eau, on lave et l'on rectifie sur du massicot. C'est un liquide huileux , incolore , d'une densité de 1,106. Son odeur est aromatique. Il bout à 241°.

c. Cinnamate de benzyle ou cinnaméine