VI. DÉRIVÉS DE SUBSTITUTION CBLOKÉS

S ou nitrés de la codéine. On connaît la monochlorocodéine, la monobromocodéine, la Tiibromocodéine et la mononitrocodeine.

— Monocklorocodéine (Ci8H20ClAzO3)2 + 3Aq.

La codéine sèche donne, sous l'influence dn chlore gazeux, un grand nombre de produits complexes dont l'étude n'a pas été faite; mais, en faisant passer du chlore dans une solution aqueuse de codéine, on obtient un liquide presque noir, d'où l'ammoniaque précipite une ré-

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sine amorphe. On a une réaction beaucoup plus nette en faisant ar'ir sur la codéine un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate potassique. A cet effet, on ajoute par petites portions du rhlur.itr ,!.■ [lofasse (incluent pulvérisé à une solution de codéine dans l'acide

chlorhydrique, solution que l'on ma

tre 65 et 70°, et on continue les addil chlorate de potasse jusqu'à ce que le liquide soit précipitable par l'ammoniaque. On ajoute alors un excès d ammoniaque au liquide. La chlorocodéine se précipite aussitôt en une poudre cristalline quelquefois d'un blanc d'ar- , mais le plus souvent jaunâtre, tandis qu'il reste une couleur rouge renfermant des produits d'une décomposition pins .

Dans cette opération, on doit prendre les mêmes précautions que nous décrirons en nous occupant de la nitrocodéine. On diasi suite la chlorocodéine ainsi produite dans l'acide chlorhydrique, on fait bouillir la solution avec du noir animal et on la précipiti pal l'ammoniaque. I.a chlorocodéine se trouve ainsi complètement débarrassée de codéine. On n'a plus qu'à la faire cristalliser en la dissolvant dans l'alcool bouillant et laissant refroidir. I.a chlorocodéine ressemble beaucoup à la brotnooodéine, que nous décrirons tout à l'heure. Elle est peu soluble dans l'eau même bouillante, et cristallise par le refroidissement d'une telle solution en petits prismes qui paraissent isomorphes avec les cristaux de bromocodéine. Elle est très-soluble dans l'alcool concentré, surtout à chaud: l'éther la dissout peu. Les cristaux de chlorocodéine perdent leur eau de cristallisation à 100°. La base desséchée répond à la formule