SOS
pour l'acide suif acétique Cal acide saturera 2 équivalents de base, et i! retiendi i m moins | équivalents d'eau a l'état de liberté. Nous aurons ainsi le nouvel acide découvert el analysé par M. Melsen.
■ Remplaçons à son tour l'acide sulfurique par de l'acide oxalique, et nous aurons l'amie tartrique anlo dre
I H|Ih |3
c'est-à-dire l'acide qui reste dans l'éraétique
anhydre, dWU*.
• Mais
CWO* c«o«
étant toujours de l'acide acétique dans lequel 1 équivalent d'hydrogène se trouve remplace par 1 équivalent du radical oxalique, C*02, il est à penser que, sous cette d forme, l'acide «relique conserverait la propriété de s'unir tantôt à L, tantôt à 3 équivalents de base ou d'eau, l'acide oxalique conservant la faculté de se combinera un équivalent de base ou d'eau, comme on le voit dans les oxalates neutres. Ainsi le corps
c*o»,cwos
si les acides distincts qui lui donnent naissance par la conjugaison avaient conservé leurs propriétés spéciales, pourrait donner naissance à un hydratu qui aurait pour formule
H*o+c*o»,cwo»j+3Hio
et à des sels de môme forme
C*0*1 r3KO.
Or, telle serait la composition de l'acide tartrique cristallisé et de l'émélîque anhydre.
■ Mais il est clair que, sous cette foi me, l'acide tartrique constituerait des sels basiques, les véritables tartrates neutres devant ofl'rir les formules
H2° + ^|CW03+HÎ0)
RO-f-CM*
• Pourquoi de tels tartrates n'existent-ils pas? La raison en estsunple,car si l'on forme, par exemple, le tartrate neutro do potasse
KO + C*03,C8UK)3> •
0*02 j + KU>
ce sel pourra bien exister à la température ordinaire, mais alors il retiendra de 1 eau. Si on l'expose à une température élevée pour en expulser celle-ci, le sel éprouvera une réaction, les éléments de l'acide tartrique venant à se dissocier sous l'influence de l'alcool pour produire de l'acide oxalique et de l'acide acétique, comme l'a reconnu M. Gay-Lussac.
# Cette réaction sera bien plus profonde encore si, au lieu de produire ce sel neutre, on essaye de former le sel basique
KO + C»0»,CWO»|+,K0.
Il sufrira de concentrer une dissolution renfermant de tels éléments, pour donner immédiatement lieu à de l'oxalate et à de l'acétate de potasse. ■
Dumas et Piria appliquaient aussi leurs idées à la constitution de 1 acide citrique, qui, selon eux, était formé d'une molécule d'acide acétique conjuguée avec une molécule d'acide oxalique et avec une molécule d'acide oxalacètique, c'est-à-dire d'un acide acétique dans lequel H serait remplacé par le radical oxalique. Us rendaient compte ainsi de la capacité de saturation de l'acide citrique, qui devait être égale à 3, c'est-à-dire à la somme des capacités de saturation des trois acides conjugués (on sait qu'à cette époque l'acide oxalique était envisage comme monobasique).
Duiflas et Piria considéraient donc comme conjugués les acides résultant de la réunion de deux ou de plusieurs acides unis sans aucune perte de basicité, et ils appliquaient cette idée, non-seulement aux acides renfermant les éléments d'un acide minerai, comme l'acide sul- •fobenzoîque, mais encore à des acides organiques dont ils cherchaient ainsi à éclairer la constitution encore inconnue alors.
Vers la même époque, Berzélius adopta aussi le terme de copule ou conjugué, mais il donna à ces mots un sens différent. Pour lui, ces expressions indiquaient des composés qu'il ne pouvait pas envisager comme formés par l'union d'éléments ou de composés binaires opposés par la nature de leur électricité ; ainsi l'eau, les oxydes métalliques et les oxydes des radicaux organiques qui leur correspondent étaient supposes capables de se combiner, avec les acides, au corps électro-négatif, conformément à la règle générale. L'union <ie tous les autres corps était appelée copulation: ainsi, l'acide acétique
était regardé comme de l'acide oxalique C203 copule avec le méthyle C2H3; l'acide I racétique C^Cl^O3, comme de l'acide oxalique C2Q3 copule avec du sesquichlorure de car-
CONJ
bon* C*C1*. Berzélius, en un mot, envisa-
• composés copules connu* , i nion d'une substance active {ex.: acide oxalique) avec une BObstai pule. Il admettait que le chlore ne pou-,
i -u i . tance active. Oerhai dt a t protesté contre cette acception donnée a un moi qu'il avait introduit lui- m on dan la
■ pour exprimer une i lée difféi Jusqu i< ummes point ■
de la théorie dualistique. Les acides et les
■ Latent encore pour les i anhydrides acides et nos anbydri
' in ip- tenait pas < d . eau , et
c'est pour cela aue Oerhardt et les chin qui l'avaient suivi avaient pu considérer les corps conjugués comme engendrés par la soudure pure et simple de deux corps unis sans élimination d'aucun composé complémentaire. Si, en effet, au lieu d'écrire L'acide acétique OH'O* et l'acide sulfurique SO8, on avait écrit le premier de ces arides C*H*0*, et le second SO'HO, on aurait vu que l'acide sulfacétiqne se forme aux dépens de ces deux acides avec élimination d'eau.
CUI*0* + SH20V = H20 + 62H*£e3
Acide Acide Eau. Acide
acétique. sulfurique. sulfacétique.
C'est ce dontGerliardt ne tarda pas à s'apercevoir. Aussi, des 18<5, publia- t-il dans les Comptes rendus de iAcaaémie des sciences et dans ses comptes rendus des travaux de chimie un mémoire détaillé OÙ, revenant sur la
première définition, il donnait le nom de copules a tous les composés fournis par l'union de deux corps, avec élimination d'eau, et capables de reproduire les corps originaires en rixant do nouveau les éléments de 1 eau. Ainsi, pour lui, l'acide sulfovinique
