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chloroplatinate. Pur une nouvelle cristallisation, il paraît perdre un peu de son or. Le

platinate(C*7H**Az*,HCl)<PtCl* prépare comme le cbloraurate. Il se sépare de ses solutions froides sous la forme d'une poudre cristalline verte, et de ses solutions tièdes, en cristaux assez gros. 11 possède l'éclat vert du chlorhydrate et, lorsqu'il est sec, tire plutôt sur ki couleur de l'or. Il est très-peu sulubiedans l'alcool.

— Sulfate de mauvéine (C"H«Az*)2HîSO*.

Ce sel n'est autre que le pourpre d'aniline original que l'on obtient par le procédé de M. Perkm. Relativement aux méthodes employées pour teindre avec les couleurs précédentes, voyez le rapport d'Hoffmann à l'Exposition de 1867.

— Bouge d'aniline ou rosaniline. V. ce dernier mot, au tome Xill du Grand Dictionnaire.

— Bleus d'aniline. Dans les premiers mois de l'année 1860, la maison Guinon, Montas et Bonnet, de Lyon, mit en vente une matière colorante bleue qu'elle nomma azuline. Cette belle matière, dont la composition est encore incertaine, mais qui, d'après M. Lauth, serait identique avec le bleu de Lyon (v. plus bas), commença la brillante série de ces nou-

. bleus qui, aujourd'hui, ont presque complètement remplacé les bleus au carmin d'indigo et au ferroeyanure de potassium. L'apparition de l'azuline, dont la fabrication resta longtemps secrète, excita les recherches et l'ardeur des chimistes, et les publications se succédèrent avec promptitude sur ce sujet. Bechamp obtint un bleu en faisant

fiasse r un courant de chlore dans de l'anime et en chauffant ensuite le produit de la réaction aux environs de 170°.

Ch. Lauth moditia légèrement les conditions de la réaction qui lui avait donné un violet par l'action de la rosaniline sur l'aldéhyde, et. en prolongeant la durée du contact de l'aldéhyde, obtint un bleu soluble dans l'eau, l'alcool et l'acide acétique. Ce bleu, à l'emploi duquel on a renoncé depuis k cause de son peu de solidité à la lumière, présente néanmoins un certain intérêt, parce qu'il est devenu la base de la fabrication du vert, comme on l'a vu. Kopp trouva plus avantageux, pour la préparation de ce bleu, d'opérer, non plus sur un sel soluble de rosaniline, mais sur le taunate dont il avait le premier décrit les propriétés. Scbkffer et ad obt.nrent k leur tour une belle matière bleue en faisant bouillir dans

1 litre d'eau 50 grammes de gomme laque blanche eu poudre, 18 grammes de cristaux de soude, et ajoutant k la liqueur bouillante 50 grammes d une solution «le 125 grs

de rouge d'aniline dans nu demi-litre d'eau et un demi-litre d'alcool. On fait bouillir pendant une heure en remplaçant, au fur el k mesure de son évaporation, 1 eau qui s'éva-

Eore, et l'on db lient ainsi une liqueur d'un eau bleu très-intense. Ménier, de son côté, parvint a obtenir un bleu en traitant, parles oxydants employés pour produire la rosaniline, un nouvel alcaloïde qu'il produisit, en réduisant une nitrobenzme spéciale produite par la réaction sur la benzine d'acide azotique pur, exempt d'acide chlorhydrique et de vapeurs mtreuses.

Diverses autres réactions donnent également naissance k des bleus : Delveaux tient en chauffant le chlorhydrate d'aniline en vase clos de 200° k 230°; Colemann eu faisant réagir le perehloiure d'antimoine sur l'aniline; Vohl en chauffant de lsuo k 185° 16 parties de rosaniline, 48 parties d'aniline et une partie de sulfate de quinine. Vohl produit encore du bleu par l'action de 2 parties d'aniline sur 2 parties de violet éthylénique et une partie d'acétate de sodium k l5o°; enfla Nicholson fait réagir en vase i 180° une | arlie de dahlia impérial et

2 parties d'aniline. Tous ces travaux, dont quelques-uns mentent I attention des hommes qui s'occupent de chimie pure, ne donnèrent lieu k aucune grande application industrielle. Il n'en est pas de même du procédé de Girard et de Laire, à qui revient l'honneur d'avoir découvert le bleu d'aniline connu sous le nom de bleu de Lyon, qui est le seul employé aujourd'hui.

— Bleu de Lyon ;syn., bleu de fuchsine. Girard et de Laire obtiennent le bleu de Lyon en chauffant pendant quelques heures un sel de rosaniline, ou un mèl ; de l'en-

gendrer, avec un excès d'aniline. N viendrons plus bas sur le procède actuellement suivi dans la fabrication du bleu.

Quelques mois après la découverte de MM. Girard et ue Laire, Persoz, de Luynes et Salvétat présentèrent k l'Académie des sciences un mémoire dans lequel ils annonçaient la découverte d'un nouveau bleu auquel ils donnèrent le nom de bleu de Paris . 9 grammes de chlorure d'etaiu et 16 grammes d'aniline, chauffes pendant trente heures a 180°, donnent naissance à un bleu très-vil qui n'exige plus qu'un traitement par l'eau pour teindre la laine et la suie en nuances superbes.

Ce bleu est soluble dans l'eau, l'alcool, l'osprit de bois et l'acide acétique. 11 est insoluble dans l'ether et le sulfure de carbone. L'alcool l'abandonne sous forme cristalline lorsqu'on le laisse évaporer. Sous l'iuflueiice de la chaleur, il émet des vapeurs violettes. L'acide suiluieux est sans actiou

SDPPuaiKNr.

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sur lui. L'acide chromique le précipite inaltéré de sa solution. L'acide azotique L'attaque en le transformant en une matière brun marron. Le chlore le détruit. Nous insi k dessein sur les propriétés de ce bleu, parce que, s'il est soluble dans l'eau, ses auteurs le prétendent, il serait tout a fait différent du bleu de Lyon, ce qui est encore fort douteux.

MM. Monnet et Dury ont modifié le procède de Girard etde Laire d'une façon importante. Ils commencent par préparer la ri

■ part, ils combinent {'aniline i Lcide acétique eu traitant 60 ) d'aniline par 20 parties d'acide acétique commercial, puis ils chauffent ensemble une partie de rosaniline avec A ] ■ ne solution d'aniline^ k l'ébullition, pendant trente minutes environ. Le bleu se trouve ainsi

Ce qui différencie essentiellement ce procédé de celui de MM. Girard et de Laire, c'est 1 empl i l'un acide organique au lieu et place d'un acide minéral. Quoique jusqu'ici on n'ait pas expliqué le rôle des acides organiques, il est établi que leur présence est indispensable k la formation d'un beau bleu capable de conserver la nuance même quand on le regarde à la lumière artificielle.

— Fabrication du bleu d'aniline. Dans une chaudière en fonte émaillee, munie d'un chapiteau et d'un tuyau d'échappement, on introduit 10 kilogrammes d'acétate de rosaniline cristallise, 30 kilogrammes d'aniline (basse température), lk»l,500 d'acide benzoïque et 1^11,200 de soude caustique a 3S°. On chauffe ce mélange au bain d'huile pendant trois heures environ, en poussant graduellement la température depuis 180° jusqu'à 210°. Dès la première heure, on s'aperçoit de la transformation de la nuance, qui, devenant de plus en plus violette, doit, a la tin de la troisième heure, être d'un bleu pur. On juge l'opération terminée lorsqu'une goutte du mélange, étalée sur une lame de verre avec un peu d'acide chlorhydrique, paraît, k la lumière d'une bougie, d'un bleu pur sans aucun mélange de violet.

A ce moment, on retire le feu et l'on verse dans la chaudière 100 litres d'eau et 30 litres d'acide chlorhydrique, ou fait bouillir et l'on filtre ; le bleu insoluble dans l'eau reste sur le filtre, où on le lave avec le plus grand soin. Pour 10 kilogrammes de rouge employé, ou obtient 12 kilogrammes d'un bleu ordinaire, qui sert k la teinture et k l'impression de la laine.

Pour obtenir le bleu lumière, on traite ce produit k deux ou trois reprises par cinq fois son poids d'alcool faible, qui dissout les parties les plus rouges et laisse comme :

le bleu lumière complètement pur. On n'en obtient guère plus que la moitié du bleu ordinaux - tnn) ;. ■■.

Les solutions alcooliques sont redistillées, et le résidu de cette évaporation est vendu comme bleu de qualité inférieure. Quant aux eaux acides du premier lavage, elles renferment une forte proportion de chlorhydrate d'aniline. On les neutralise et, après concentration, ou les traite par un excès de chaux qui met i'aniltne en liberté. On retrouve ainsi environ 30 k 35 pour 100 du poids de {'aniline mise en travail. (Albert Schlumberger.)

Les diverses modifications qui ont été successivement proposées k ce procédé ont été abandonnées. Certains fabricants préconisent cependant aujourd'hui l'emploi du benzoate d'éthyle au lieu et place de l'acide benxoïque.

Nous décrirons encore le procédé suivant, qui parait économique et qui permet de pré-

pai er k la fois de très-beau bleuet de très-beau violet. Le chlorhydrate de rosaniline est mélangé k 30 pour 100 de son poids d'acétate de sodium et ce mélange est évaporé k sec. On y ajoute la quantité d'aniline voulue et 10 pour 100 du poids de la fuchsine en acétate de potassium cristallise. < in chauffe alors k 175°, en maintenant cette température jusqu'à ce que la masse soit d'un bleu franc.

A ce moment, on retire le produit de la chaudière et on le dissout, a chaud, dans 1 partie et demie d'acide chlorhydrique concentre. Le bleu, insoluble dans ces conditions, vient surnager la solution; on le recueille et on le traite, après un lavage a l'eau, pai fois son poids de soude ca une èbuilition de cin , . on étend le

mélange de L5 parties d'eau bouillante et l'on

filtre ; on obtient ainsi la base du bleu, qu'on

I m Qe de trai >-. de rosaniline mono

phenylee par un lavage k l'alcool |j<

produit est enfin repris par son poids d'acide

sulfurique étendu de lu parti eau; on

fait buuillir pendant vingt min

filtre et l'on soumet a des lavages le sel ainsi

obtenu.

y.iant aux solutions cblorhydi îques, on les étend une première fois de i partie et 1 hui- (<lu poids de bleu brut) d'eau, et l'on obtient do cette manière un précipite forme de rosaniline dq hénylée, puis une seconde fois de 23 parties d'eau, et 1 on précipite alor la rosaniline monophénylée. Les eaux mer' de ce second précipite, saturées par de la chaux et additionnées d acétate et de chlorure sodique, donnent une quantité rable de chlorhydrate de rosaniline tres-pur.

— Meus soluble*. Lus bleus que 1 ou ob-

AXIL

tient par les méthodes précédentes sont insolubles dans l'eau et nécessitent, pour leur emploi en teinture et en impression , de grandes quantités d'alcool qui augmentent notablement, pour le teinturier, le prix de revient de cette couleur. Nicholson, en vue d'éviter cet inconvénient, a recherché et a découvert un bleu d'aniline soluble dans l'eau. Pour obtenir ce corps, il fait bouillir le bleu ordinaire avec de l'acide sulfurique étendu de trente-deux fois son poids d'eau, pour enlever toutes les sul [ui se dis-

solvent dans ces conditions; le résidu bien hé est traité par quatre fois son poids d'acide sulfurique à G6°. Le bleu .se dissout. Quand la solution est faite, on la porte k 150° et on la maintient pendant une demi-heure k cette température.

A ce moment, on étend le mélange de quatre fois son poids d'eau et l'on filtre; ce qui reste sur le filtre est le bleu dans sa modification soluble, mais que la présence de l'acide sulfurique rend momentanément insoluble ; on lave k plusieurs reprises et en O] précaution quand l'eau n'est plus très-acide, car le bleu modifié, qui est insoluble dans une eau acide, se dissout facilement dans l'eau pure.

M. Max Vogel a changé les proportions indiquées plus haut. Il arrive a d bien plus avantageux en chauffant \ six heures k 130° un mélange de 1 partie de bleu de Lyon et de 8 parties d'acide sulfurique fumant.

La propriété que possède le bleu d'aniline de devenir soluble dans l'eau après un traitement sulfurique a été aussi indiquée par MM. Monnet et Dury peu de temps après M. Nicholson.

Le bleu traité par l'acide sulfurique constitue probablement une combinaison sulfoconjuguée.

Leonhardt, par dissolution dans l'alcool et précipitation par l'eau, obtient une modification spéciale du bleu de Lyon, qui pi de notables avantages pour le teinturier.il se délaye facilement dans l'eau et y reste en suspension dans un état de ténuité qui facilite la teinture. Eu réalité, le bleu de i hardt est identique k celui que produit le teinturier lui-. sa chaudière; mais,

préparé dans des ateliers spéciaux, il pei met de retrouver l'alcool employé k la préparation, qui sans cela est absolument perdu.

— Emploi des bleus d'aniline. Le bleu de Lyon présente , dans son application , des difficultés plus grandes que la rosanili raison de son insolubilité dans l'eau, et l'on est obligé d'avoir recours aux dissolutions alcooliques, dont l'emploi est toujours di

Pour teindre, on fait une solution de bleu dans l'alcool et l'on verse cette liqueur dans la chaudière préalablement remplie bouillante et acidulée par de l'acide sulfurique. certains teinturiers ajoutent au des mordants il aluminium et d'étain.

Le bleu soluble de Nicholson est d'un emploi plus économique que les bleus insolubles, mais il ne donne pas d'aussi belles nu qu'eux, et il présente k la teinture des difficultés assez grandes. D'après Lachinauu et Breunin^er, il faut, pour réussir avec le bleu, teindre dans un bain neutre et k une tempéra lérôe, puis, quand la cou-

leur est bien unie, passer dans uu bain acide bouillant.

Les bleus d'aniline se reconnaissent sur tissus par la propriété qu'ils ont de virer au jaune au contact d'un acide concentré, la nuance primitive étant ramenée par un simple lavage à l'eau.

— Nature et composition du bleu d'aniline. Le bleu d'aniline est la rosaniline triphénylique. 1 molécule de rosaniline et 3 molécules d'aniline renferment les cléments de 1 molécule de bleu d'aniline et de 3 molécules d'ammoniaque, comme l'a découvert Hoffmann.

Le bleu d'aniline a pour composition

C38H3lAz9=(C*0il»6)vl(CGIi5j3Az3,H2<(i

sa formation est représentée par l'équation suivante :

(CMHWJH»"! Az3 + 3C6H*,AzH>

Rosamline. PhOny lamine.

= 3AZI13 + (CJWHWj^CWpAï».

Ammoniaque. Tl LDilÎDfl

(bleu d'aniline).

Cette équation i du

ment corn iderable d'ammoniaque observé par MM. Girard et de Laire au commi ment de la fabrication du bleu. S une autre composition pour le bleu d'aniline; k son point de vue, le bleu :-e:

triamine, mais une tétramine ré combinaison de la rosanilii nvlamine. Dans cette hypothèse, Les 3 molécules d'aniline se convertiraient en 2 molécules d'ammoniaque et une molécule de tnphényluraine, et cette dernière se combinerait purement et si

donner du bleu. L'opinion du M. Schiff nous

parait peu probal ■ OH n'a jamais

. i loation de la phé-

ovlamine en triphônylamine sous l'action de

■"du reste, tres-facilo de

ker la question en mesurant l'amn

que qui se l'orme k réaction I

iopuuoo du M. liotlmauu, il doit, en effet,

AXIL

s'en former 3 molécules, et, d'après l'opinion de Schiff, il ne doit s'en former que S molécules seulement.

— Propriétés de In triphényt-rosaniline.

Les bleus d'aniline du co nt les sels de la rosaniline triphénylique. Hoflm mn

ce la base de La manière suivante : il fait une dissolution alcoolique concentrée du chlorhydrate et la verse dans un excès d'alcool commercial; ht liqueur devient immédiatement jaune et tient alors en dissolution du sel ainraoni ise libre; si l'on

étend d'eau, cette ba -; pile en flo-

cons. Elle est inc il un peu

int qu'on la des lubie

dans l'eau; l'alcool et l'ether la dissolvent et l'abandonnent sans traces de cristallii par l'évaporation spontanée. Elle fond k 100° et renferme une m . do cristalli-

sation. Ses sels sont tous mouoacides -, les sels triacides qui se forment si facilement avec la rosaniline n'ont pas pu '-Ire pré] Le chlorhydn poudre cris'

brun bleuâtre k la température

i un brun pur k loo°. Il est îns< dans l'eau et L'ether, soluble dans l'ai qui l'abandonne sous forme cristallii s e\ aporant. Les autres mblent

beaucoup au chlorhydrate. Hoffmann a obtenu le bromhydrate, l'iodnydrate, l'asotate et le sulfate.

— Action de la chaleur sur la rosaniline triphénylique. Le bleu d aniline entre en fusion et se transforme en une masse rouge quaud on le surchauffe dans des tubes

lés. A l'ouverture des tub jage de

l'ammoniaque et des gas inflammables. La masse lavée avec un , puis ch inf-

ime une solution rouge, composée eu partie d'acétate ihiline.

Soumise k la distillation sèche, la rosaniline triphénylique donne un liquide brun visqueux, bouillant k une haute température, et qui renferme probablement la dipnénylamine

(C6H6)*HAS. La production de la diphényla-

ini ne dans ces conditions est analogue k la production de ['aniline dans la distillation de niline , et de l'étnylaniline dans la distillation de la rosaniline ethylée.

— Action des corps réducteurs. L'hydrogène naissant dégagé par l'action de L acide chlorhydrique sur le sine réagit sur la i niline triphénylique. En soumettant à l'action des alcalis la solution limpide qui en résulte, on obtient un précipité d'où l'on peut extraire par l'ether une no Cette base, qui a reçu le nom de triphënyl-leucaniline, résulte de la tixation de 11* sur la rosaniline triphénylique.

Le procède de réduction par le sulfu monioue réussit également. Ou épuise le résidu do la réaction par lo sulfure de carbone, qui dissout la leucanilino triphénylique et qui laisse une résine brune. Le sulfure de carbone, en s'évaporant, abandonne une masse colorée, qui renferme du soufre. On la débarrasse du soufre par un traitement k la soude caustique et on l'épuisé ensuite par l'ether. La solution éthérée abandonne le no produit par l'évaporation spontanée. La triphényl-leucauiline repond k la formule (C»H»8)T'(C6H»)»Ai'.

C'est un corps indifférent, anhydre comme la leucauiliue elle-même. Les agents oxydants, le chlorure platinique, par exemple, le transforment de nouveau en bleu.

— Bleu de toluidine. Le bleu de toi

est tout a fait analogue au bleu Ù' aniline. On lo prépare | ar d a procédés

Collin, le premier, a prépare du bleu de toluidine en chauffant de 150° k ISu", pendant ciuq ou six heures, parties égales de toluidine et de rouge d'aniline ci obtient de cet; un fort beau bleu.

Hoffmann a indique , plus tard, une autre méthode pour obtenir le même bleu. Il chauffe ensemble pendant plusieurs b k une température de 150» a 180°, une partie d'acétate de rosi - parties de toluidine. H se I omoniaque et on obtient, comme résidu, une masse brune k reflets brillants, qui so dissout dans l'alcool avec une belle coloration bleue.

Le bleu de toluidine est un sel de i syl- toluidine ; i i base, préparée comme celle du bleu d'ontîi ie, renferme

(C*>Htfl)TI(C9H*)SAs».

Le chlorhydrate cristallisé dans l'alcool renferme une seule in le chlorhy-

drique, par L'action de la chaleur, lu ti

douneut naissance k la phényl-crésylaraine.

— Bleu de diphény lamine. Le bleu de di-

erl i h «..tard et de Luire; déjà, antérieurement, ILuTinanu avait constate qu'on produit une magnifique coloration bli

île la distillation du bleu d'aniline. Mais :« fuis étaient restes sans application indusuiulle, sans douteàcause à* lié de se pro-

curer la diphènylam

Aujourd'hui , on prépare aisément celte M. Girard et de Laire, en chaud '

l'air libre , mais, <J m l< en fai-

sant refluer i i uns de

..une et