ETHÉ

fje ces expériences il résulte que l'action de l'acide sulfurique sur les alcools amène la transformation de ces derniers en acides viniques, avec élimination d'eau, et qu'une partie non encore transformée de l'alcool réagit sur l'acide formé et régénère de l'acide sulfurique en mettant l'alcool en liberté.

Les équations suivantes expriment cette réaction :

CSHBOH + S02(OH)S Alcool. Acide sulfurique.

SOS(OII)(OC2H&) + H*0 Acide sulfovinique. Eau.

et

S02(OH)(OC2U5) + C2HSOH

Acide sulfovinique. Alcool.

S02(OH)2 -f C2HSOC2H5 Acide sulfurique. Ether.

Les expériences relatées ci-dessus indiquaient qu'une même quantité d'acide sulfurique pouvait transformer en éther une portion indéfinie d'alcool. Ce fait a été vérifié par 1 expérience, et un filet d'alcool, qu'on fait arriver d'une façon continue dans un mélange de 9 parties d'acide sulfurique concentré et de 5 parties d'alcool a 90° centésimaux, se transforme en éther et eau tant qu'on maintient la température du mélange à Wl)o. L'acide sulfurique n'est pas le seul composé qui puisse provoquer Yèthérification d'un alcool. Outre les sulfates, qui, chauffés en vase clos avec un alcool, agissent comme l'acide lui-même, bien qu'avec moins d'énergie, on peut citer, comme pouvant amener Yéthérification, lesacides phosphorique, arsénique, perchlorique, etc., les chlorures, bromures et iodures métalliques, les acides chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique, qui ne sont, d'ailleurs, que des chlorures, des bromures et des iodures d'hydrogène.

La réaction des bromures, chlorures, etc., sur les alcools présente une grande analogie avec celle qui s'accomplit quand on emploie les sulfates. En somme, les travaux que nous venons d'énumérer très-sommairement établissent que l'action de présence mise en avant pour expliquer les propriétés des corps capables de produire Yèthérification se réduit à une simple action chimique • qui s'exerce, dit M. Wurtz, successivement dans la plupart des cas, et laisse après sa terminaison une quantité du corps ethérifiant qui ne diffère pas sensiblement de la quantité primitive, et ce, en raison d'une sorte d'équilibre qui s'établit entre les divers produits de la réaction. »

— Éthers salins simples ou composés. On obtient ces éthers par plusieurs procédés; nous ne parlerons ici que des principaux.

Le plus usité est celui qui consiste à faire réagir l'acide chlorhydrique sur un mélange d'alcool et de l'acide dont on veut obtenir Ï'éther. S'agit-il, en effet, d'obtenir l'ether acétique ou acétate d'ethyle, on sature de gaz chlorhydrique un mélange d'acide acétique et d'alcool, puis on distille et l'on a

C2H30.0H + C2H5,OH f- HCL Acide acétique. Alcool. Acide

chlorhydrique.

= C2H30.0C2U5 + H20 + HC1 Acétate d'ethyle. Eau. Acide

chlorhydrique.

On ailmet qu'il se forme dans ce cas un chlorure du radical acide qui réagit sur l'alcool, pour fournir Ï'éther et de l'acide chlorhydrique. Cette manière de voir est confirmée par de nombreuses expériences de Friedel, dans le détail desquelles nous ne pouvons entrer ici.

M. "Wurtz, leminent chimiste français, a préparé des éthers salins par l'action dos iodures ou bromures des radicaux alcooliques sur les sels de potasse, de plomb, d'argent, etc., des divers acides.

Dans ce cas, on a, par exemple :

C2H5I + CSH'O.OAg

Iodure d'ethyle. Acétate d'argent.

Agi + CSH30,OC*H5

Iodure d'argent. Acétate d'ethyle.

Le plus souvent, la réaction a lieu û froid ; mais il est cependant nécessaire, en certains cas, de l'aider au moyen d'une élévation de température, variable naturellement avec le produit à obtenir. Dans la préparation de l'acétate d'ethyle par ce procédé, c nnm toutes les fuis qu'on veut préparer Ï'éther d'un acide liqui le, il est bon rajouter au mélange un certain ■■■ nfln d'empêcher le résidu de devenir pâteux. On emploie également dans i ■■ but l'éth i ordinaire. Dans toutes ces réactions, il faut éviter avec soin d'introduire de l'eau dans Le mélange, liquide décompose plus ou moins les éthers. On peut encore obtenir un éther salin en faisant agir l'acide sulfurique -sur un mélange d'alcool et d'acide. On a, dans ce cas :

SOS,OC*H*,OII +■ CWO.OH Acide éthylBulfurique. Acide acétique.

C2H30.0C2H3 + SO«(OH)> Acétate d'ethyle. Acide sulfurique.

Dans cette réaction, l'acide sulfurique agit ci mm- dans Le cas de la production de Ï'éther lire. Au début, il se produit de l'acide éthylsulfurique, puis cet acide réagit sur l'a-

ÈTHÊ 781

cide acétique en donnant de Ï'éther et en régénérant l'acide sulfurique.

— Limite de V et tarification. MM. Berthelot et Péan de Saint-Gilles, en étudiant l'action directe d'un acide sur un alcool, action résultat est la production d'un éther, i ili qu'il existe une limite à la combinaison, c'est-a-dire qu'il arrive un moment où il ne se produit plus une quantité nouvelle d'éther. Cette limite, suivant ces deux chimistes, n'est atteinte qu'après un temps plus ou moins long, dépendant principalement de la température. Toutefois, la limite elle-même ne dépend point absolument de cette condition.

On peut s'expliquer aisément la cause de cette limite. En effet, l'eau qui se forme dans la réaction de l'acide sur l'alcool agit a son tour sur Ï'éther, qu'elle décompose pour reconstitner l'alcool et l'acide. Une de ces réactions détruit l'autre, et si l'on suppose le mélange dans un état tel que la quantité d'éther formée corresponde exactement a la mise en liberté de la quantité d'eau nécessaire pour le décomposer, on a atteint la limite.

Ce fait est parfaitement établi par l'expérience suivante, dans laquelle on fait intervenir une substance capable d'absorber l'eau au moment où elle se forme :

On prend un matras scellé, dans lequel est placé un tube. Le fond du matras est garni de baryte; le tube est rempli d'un mélange d'alcool et d'acide stéarique. On chauffe et, au bout d'un certain temps, on constate que Yèthérification du mélange est complète.

L'eau, absorbée par la baryte, n'a pu entraver la réaction; c'est donc à sa présence que doit être attibuée la limite 'Yèthérification d'un mélange où elle peut librement agir pour décomposer Ï'éther formé.

Si la limite à'éthérification est a peu près indépendante de la température et de la pression dans un système liquide, il rr*en est pas de même quand une grande partie du mélange peut prendre l'état gazeux. On constate en effet, dans ce dernier cas. que la limite change et que la quantité d'éther augmente si la pression diminue, ce qui prouve que, sous une pression moindre, l'alcool continue de réagir sur l'acide avec une énergie qui, proportionnellement, diminue moins que la puissance décomposante de l'eau.

Quand on ajoute au mélange un dissolvant incapable d'agir d'une façon quelconque sur les produits qui doivent se former, la limite Yèthérification ne change pas d'une façon sensible. Elle est naturellement moditiée dans un sens ou dans l'autre, si l'on ajoute de l'alcool, de l'acide, de Ï'éther ou de l'eau.

Dans le cas où le mélange contient des quantités équivalentes d'un alcool monoatomique etd'un acide organique, les proportions d'alcool et d'acides éthérifiés varient entre 60 et 70 pour 100 de la quantité employée. La limite à'éthérification est sensiblement indépendante de la nature des alcools et des acides, de leur solubilité, de leur volatilité, etc.

Si le mélange fait dans des proportions équivalentes renferme un alcool polyatomîque, les conditions de la réaction ne changent point; il en est de même dans le cas de 1 emploi d'un acide poly basique, dont 1 molécule agit comme feraient 2 molécules d'un acide monoatomique.

Dans les mélanges eu proportions quelconques, la limite dépend des rapports existant dans le mélange entre le nombre des équivalents de ces corps. Leur nature n'influe que très-peu sur cette limite.

Si l'on est en présence d'un mélange contenant un équivalent d'acide et plusieurs équivalents d'alcool, la quantité d'éther augmente proportionnellement à la quantité d'alcool. Un mélange formé de plusieurs équivalents d'acide et d'un équivalent d'alcool donne une quantité d'éther proportionnelle à la quantité d'acide.

L'éther et l'eau en excès diminuent les quantités éthèrifiées d'un mélange où ils figurent.

L'eau exerce sur les éthers composés une action décomposante i "elle qu'elle

produit sur les éthers simples. Si la quantité d'eau est très-petite, elle décompose à peu prè une égale quantité d'éther. Si l'eau est en grand excès, elle décompose une quantité iorrespond à cet excès, mais elle ut, en aucun cas, détruire tout Ï'éther

Enfin, et c'est par ceci que nous terminerons, si L'on ajoute à un mélange renfermant i en excès un excès d'alcool ou d'aperd une partie de son pouvoir posant] ce qui, du reste, était facile à prévoir.

' ÉTHÉRISATION s. f. — Encycl. Éthérisation des plantes. Les végétaux peuvent être éthérisés, comme les animaux. Pour constater que, chez les plantes, la germination s'arrête sous l'influence de Ï'éther, M. Claude Bernard prend deux tubes de verre communiquant l'un avec l'autre; dans l'un de ces tubes, il introduit de la graine de cresson, oui, dans les conditions ordinaires, germe du jour au lendemain ; puis, dans l'autre tube, il verse de Ï'éther. Dès lors, la germination des graines de cresson s'arrête; mais elle reprend si l'on retire Ï'éther. Ainsi, la graine n'est pas morte, elle n'est qu'endormie; elle

ETHY

& subi une simple anesthésie. Tout ce qui est rivant peut être soumis à une expérience de même nature; la levure de bière, comme tout autre ferment, est aoesthésiée par son contact avec l'éther et reprend ses propriétés dès que ce contact cesse d'avoir Heu.

ÉTHÉROÏDE adj. (é-té-ro-i-de — de éther, et du gr. eidot, apparence). Cbim. Qui ressemble à l'éther.

ÉTHÉRO-SULFUREUX adj. (é-té-ro-sulfu-reu). Chim. Se dit d'un acide éthyl- sulfureux, isomère de celui qui était le plus anciennement connu, et qui résulte de l'oxydation du sulfure, du sulfhydrate ou du sulfocyanate d'étbyle. L'acide éthéro-suH est étudié et décrit au mot sulfureux , tome XIV du Grand Dictionnaire, page 1236.

ETH1LLA, fille de Laomédon et sœur de Priam. Comme Protésilas l'emmenait captive, elle profita d'une tempête qui le força à^ relâcher, pour engager ses compagnes à brûler les vaisseaux grecs. Protésilas dut alors se fixer avec ses captives dans le pays où il avait pris terre et où il bâtit Scione.

ÉTHNOLOGIQUEMENT adv. (é-tno-Io-jike-man — rad. ethnologie). Au point de vue ethnologique.

ÉTHYLAGÉTONE s. f. (é-ti-la-sé-to-ne).

Chim. Produit qui résulte de la décomposition de l'éthylacétocarbonate d'éthyle sous l'influence de la baryte ou d'une solution alcoolique de soude.

— Encycl. Ce produit C5H1°0 se présente sous forme d'un liquide incolore, d'une odeur camphrée. Sa densité k + 13° égale 0,813; à 220, elle est de 0,804. 11 bout à 101° et se combine aux bisulfites.

La réaction qui lui donne naissance est exprimée par la formule suivante :

C8H1403 + H20 Éthylaeétocarbonate Eau.

d'éthyle.

C&H10O + C2H60 -f CQ2 Ëthyl acétone. Alcool. Acide

carbonique.

Quand on rectifie les acétones du commerce, on obtient également une éthylacétone isomère de la précédente, mais dont le point d'ébullition est 95°, 5, et la densité, à + 190, de 0,842. Ce produitconstitue un liquide limpide, dont l'odeur rappelle celle de l'acétone. Il se combine également avec les bisulfites.

Parmi les acétones isomères de Y et hy lacé' tone 7 on peut citer la diméthylacétone, qui bouta 930,5, et la propione, qui s'obtient soit par l'action du chlorure de propionyle sur le zinc-éthyle, soit par la distillation du propionate de baryte. Ce dernier produit bout vers 100° et ne se combine point avec les bisulfites.

— Diéthylacëtone C'W^O. Ce produit a été obtenu par Frankland et Duppa, en même temps que d'autres composés similaires. Ces chimistes le préparèrent en faisant réagir sur l'éther acétique d'abord le sodium, puis l'iodure d'éthyle.

Voici, d'ailleurs, comment on procède : on mélange du sodium et de l'éther acétique dans un appareil k reflux, puis on place le tout dans un bain d'huile et l'on chauffe à 1300. On laissa refroidir le mélange, qui se prend rapidement en masses cristallines. On reprend alors la masse par une quantité convenable d'iodure d'éthyle, puis on chauffe à 100» pendant trois heures environ. Enfin, on ajoute de l'eau, puis on distille. Le produit de cette distillation est un liquide jaune paille, plus léger que l'eau et qui, séché et distillé de nouveau, se scinde en deux couches, dont l'une est constituée par un liquide bouillant entre 204» et 208o, tandis que l'autre est formée d'un liquide dont le point d'ébullition varie entre 120° et 160°.

La partie qui bout entre 204* et 208° contient deux composés, qui peuvent être isolés après dessiccation au moyen d'une distillation fractionnée bien conduite. Ce sont l'éthylacétocarbonate d'éthyle C8111603 et lo diêthylacétocarbonate d'éthyle CWHWqS.

La préparation du premier est représentée par l'équation suivante, qui figure la première partie de la réaction :

4(C2H30,OC2H8) + 2Na

Acétate d'éthyle. Sodium.

= 2(CBII«Na03) -r- 2(C2H«0) + II«

Sodacétocar bonate Alcool. Hydrogène,

d'éthyle.

La seconde partie de la réaction est exprimée par la formule la suivante :

CWN11O» f C2IIM

Sodacétomrbonate Iodure d'éthyle.

dVlr

VOS + Mal

Éthylaeétocarbonate Iodure

d'éthyle. deiodlum.

L'éth; 1 mata d'éthyle 1 >i 1 titua

un Liquide Incolore, d'une odeur agréable. Il bout a 1950 et présente, ù + 100, une densité de 0,983. Il limais est très-soluh! d

core dans l'éther. Si l'on traite a composé par une solution ftlcooliqui idonno

de Yëthylacétone C1H,°(> qui repré ■ cétond ordinaire, dan laquelle un H 1 placé par un groupe étl La 1 1 bonate

ETHY

d'éthyle est représentée par l'équation suivante :

Première réaction :

2(C2HS0,0C2H5) -r 2Na

Acétate d'éthyle. Sodium.

= C6H8Na203 -f 2C2H«0 + H2 Dîsodacétocar bonate Alcool. Hydrogène.

d'éthyle.

Seconde réaction :

CWNa'O» -f 2(C*H5I

Disodacétocar bonate Iodure d'éthyle.

d'éthyle.

CWH1803 -»- 2NaI

Diéthylacétocarbonate Iodure de sodium,

d'éthyle.

Le diéthylacétocarbonate d'éthyle constitue un liquide huileux, doué d'une odeur agréable, mais présentant une saveur acre et brûlante. Il est insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'alcool et dans l'éther. Sa denest de 0,973 à -+■ 200. Il bout entre 210° et 212». Traité par une solution aqueuse, même concentrée, de soude ou de potasse, il est à peine attaqué; mais, sous l'influence de l'eau de baryte, il se décompose en alcool, acide carbonique et diéthylacétone.

ÉTHYLAL s. m. (é-ti-lal — rad. éthyle). Chim. Nom donné quelquefois à l'aldéhyde.

ÉTHYLALIZARINE s. f. (é-ti-la-li-za-ri-ne — de éthyle, et de alizarine). Chim. Substance d'un jaune clair, obtenue en chauffant à 1500 un mélange d'alizarate de soude, d'alcool et d'iodure d'éthyle.

ÉTHYLATE s. m. (é-ti-la-te — rad. éthyle), Chim. Combinaison d'un corps simple avec l'alcool éthylique.

ethyl-benzine s. f. (é-til-bain-zi-ne).

Chim. Hydrocarbure isomère du xylène , qui représente de la benzine dont un atome d'hydrogène est remplacé par un groupe éthyle. Cet hydrocarbure, obtenu par l'action du sodium sur un mélange de bromobenzine et d'iodure d'éthyle , est étudié et décrit au mot xylène, au tome XV du Grand Dictionnaire, page 1403.

ÉTHYL BENZOTARTRATE s. m. (é-tilbain-zo-tar-tra-te). Chim. Sel produit par la combinaison de l'acide éthyl-benzotartriquo avec une base.

ÉTHYL -BENZOTARTRIQUE adj. (é-tilbain-zo-tar-tri-ke). Chim. Se dit d'un éther acide qui résulte du remplacement, dans l'acide tartrique, d'un atome d'hydrogène typique et basique par de l'èthyle, et d'un atome d'hydrogène typique non basique par du benzoyle. Ce corps est décrit, sous le nom d'acide éthvl-benzotartrique , au mot tartrique, tome XIV du Grand Dictionnaire, pages 1493 et 1494.

ÉTHYLDIACÉTIQUE adj. (é-til-di-a-sé-tike — de éthyl, et de diacétique). Chim. Se dit d'un acide qui se produit en chauffant de l'éther diacétique pur dans un courant d'hydrogène et en présence du sodium.

— Encycl. Quand on chauffe ainsi l'éther diacétique , on obtient une masse cristalline constituée par de l'éthylate de soude et du sel d'un acide nouveau découvert par le chimiste Geuther et nommé par lui éthyldiacétique. Pour obtenir l'acide lui-même, il suffit de laver le sel de soude à l'éther, de le traiter ensuite par un courant de gaz chlorhydrique bien sec, de laver et de rectifier le produit par la distillation. Ces diverses manipulations enlèvent k la masse de l'éther acétique et un nouvel acide cristallisable, l'acide déhydracétique, dont nous nous occuperons plus loin.

L'acide éthyldiacétiqne a pour formule C6 II 1003;

il bout k 180° et a pour densité 1,03 à 4- 5°. Il se décompose sous l'influence des alcalis caustiques et des acides concentrés et donne de l'acide carbonique , de l'acétone et de l'alcool. Chauffé ii 150° avec de l'eau, il se détruit pareillement. Sa solution alcoolique colore en violet le chlorure ferrique. Il rappelle par son odeur celle des fraises.

Cet acide donne des sels, parmi lesquels nous citerons : 1° l'éthyldiacétate de baryte, qui s'obtient par l'action directe de l'acide libre sur l'hydrate de baryte. Use présente sous forme d'une masse transparente et incolore; 2° l'éthyldiacétate de cuivre, qui se prépare au moyen du précédent et se présente sous forme de petites aiguilles microscopiques vert pale; ce sel , Imite p;ir l'eau bouillante, se décompose; 30 l'éthyldiacétate de methyle C711'203, qui se produit quand on maintient pendant quarante-huit heures aune température de 160°Qnmélanged'ét oyle di i.'-'tate de soude et d'iodure deméthyle; ce composé bout k 186°; i" l'éthyldiacétate d'éthyle C8HIfcOs, oui se prépare en chauffant de l'iodure d'éthyle avec l'éthyldiacétate de soude dans les mêmes conditions que pour le sel précédent. Le point d'ébullition de ce composé n'est pas rigoureusement déterminé et a varié, dans des expériences, entre 175° et 1950.

Quand on fait réagir l'ammoniaque sur l'éthyldiacétate d'éthyle , il se forme deux composés. Le premier a pour formule

CeiHUzO*; c'estl'amide de 1 acide éthyldtacètiqtMj il est soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, fond à

ÉTHY

90°, se sublime à 100° et constitue une masse incolore et amorphe. Le second a pour formule CWBAzO*; c'est l'amido éthylée de l'acide éthyldiacétique. Il fond à 59°, 5, est insoluble dans l'eau, mais se dissout facilement dans l'alcool et dans l'éther. Il cristallise en tables appartenant au système monoclinique.

— Acide déhydracétique C8H80*. Nous avons vu précédemment que, dans la mise en liberté de l'acide éthyldiacétique obtenu à l'état de sel de soude, on isole, au moyen de lavages à l'éther, un composé cristallisable. Ce produit constitue l'acide déhydracétique, qu'on peut donc préparer comme il a été dit plus haut.

Cependant on préfère employer le procédé suivant, qui a été indiqué par Brandes. On prend de l'éthyldiacétate de soude, que l'on chauffe durant quelques instants à 180° dans un courant d'acide carbonique sec. Cette opération donne de l'acide éthyldiacétique et de l'acide déhydracétique. Le produit de la distillation est repris par l'eau, qui dissout le second de ces acides. On agite cette solution avec une quantité convenable d'éther, qui s'empare de la matière colorante; après quoi on ajoute avec précaution de l'acide acétique, qui précipite des cristaux. On traite à nouveau par l'éther, puis on le vaporise par la chaleur, et le résidu eet repris par l'eau bouillante, d'où il cristallise par refroidissement.

L'acide déhydracétique se présente en cristaux tabulaires ou en aiguilles, suivant qu'il a été sublimé ou qu'il s'est simplement déposé de sa solution aqueuse bouillante. Il est peu soluble dans l'eau froide, se dissout mieux dans l'eau chaude; l'éther et l'alcool chauds le dissolvent très-bien. Il fond à 100O et distille vers 269».

Il donne plusieurs sels, parmi lesquels nous citerons : le sel de baryte (C8H70*)*Ba+2H«0,

qui cristallise en tables rhomboïdales ; la solution aqueuse de ce sel se décompose si on la chauffe k 100° et donne du carbonate de baryte; le sel de soude, qui contient

C»IPO*Na + 2H20 , et le sel de chaux (C8H"ïO*)*Ca.

Les résultats, fournis par M. Geuther et que nous venons d'exposer, sont contestés, et MM. Frankland et Duppa auraient obtenu, en faisant réagir le sodium sur l'acétate d'éthyle, deux éthers qu'ils nomment éther sodacétique et éther disodacétique. L'écart entre les résultats obtenus par ces différents chimistes prouve que les expériences des uns et des autres ont besoin d'être contrôlées; mais, dès aujourd'hui, il est évident qu'ils ont dû opérer dans des conditions absolument différentes.

ETHYL-DIBENZYLAMINE s. f. (é-til-dibain-zi-la-mi-ne). Chim. Base qui résulte de la substitution d'un radical éthyle k un atome d'hydrogène dans la dibenzylamine.

ÉTHYLDIMÉTHYLCARBINOL S. m. (é-tildï-mé-til-car-bi-nol). Chim. Alcool tertiaire qui s'obtient en mélangeant 1 molécule de chlorure de propionyle et 2 molécules de zinc-méthyle, et en traitant par l'eau.

— Encycl. Cet alcool a pour formule

Quelques instants après qu'on a fait le mélange et sans qu'il soit besoin de chauffer, la reaction se fait. On voit se former dans la masse des cristaux prismatiques, transparents et incolores. On ajoute alors une quantité convenable d'eau, qui donne Yéthyldimëthylcarbinol ; on purifie le produit en l'additionnant d'une petite quantité de bisulfite de soude, qui, agitée avec la masse, la débarrasse de l'acétone qu'elle contient; puis on sèche au moyen de la potasse d'abord, puis avec la baryte.

Cet alcool bout entre 98» et 102»; il distille sans se décomposer.

Sa formule de composition est la suivante: ( (CHS)»