SÛ

sosl

ONa

Ces composés, comme cela ressort trèsnettement des découvertes faites en chimie organiques par M. Wùrtz et par M. Lourenço, sont, en réalité, des sels neutres dérivés de bases ou d'acides particuliers différents de ceux qui avaient donné naissance aux sels primitifs. Le composé

SO'îoN-a

par exemple, dérive de l'acide S0,102H

SoMoîH

Certains acides ont cette propriété remarquable que tous leursatornesd'hydro^ène typique ne peuvent pas être remplacés par des métaux positifs. On dit alors que leur basicité est inférieure à leur atomicité, et le nombre qui exprime leur basicité est celui de leur hydrogène reraplaçable.

L'acide lactique

renferme 2 atomes d'hydrogène typique ; il est donc diatomique. Mais un seul de ses atomes d'hydrogène est remplaçable par un métal positif. Cet acide est dune monobasique.

Lorsque, au contraire, la totalité de l'hydrogène typique d'un iicide peut être échangée conire des métaux positifs par double décom^iosiiion au moyen des bases, on dit que sa basicité égale son atomicité.

— Lots de Berlhollet. Lorsqu'on fait réagir deux se/s l'un sur l'autre (et par sels nous entendons designer également les acides et les bases) par le moyen d'un dissolvant, si, par une double décuinposition, il peut se proiiuire un sel nouveau moins soluble que ceux qu'on a nielatiges, ce sel se forme.

Lorsqu'on chautfe ens'-nible deux sels par voie sèche, si, par uue duuble décomposition, il peut se prtfdiiire un sel nouveau plus volatil que les sels précédemment mélangés, ce sel se forme.

Exemple : Mêle-ton une solution de chlorure de baryum

avec uue solution de sulfate de zinc SOV i Zii" i ' comme une double décomposition entre ces corps peut produire dn sulfate de baryum et du sulfate de zinc, selon l'équation

Cl , sov j „ j Cl . Cl + z.i" i - ■'" i Cl

Chlorure Sulfate Chlorure

deburyuni. de zinc. dezioc.

et comme, de plus, le sulfate de baryum est insoluble, la double décomposition a lieu.

iJe même, si l'on chauffait du sulfute d'ammoniaque avec du chlorure de baiyum, il se produirait du sulfate de bar^'um et du chlorure d'ammonium, à cause de la volatilité de ce dernier sel et suivant l'équation

Ba

SOV i + Ba" i ■ Sulfate de baryum.

*>" OAzll*

Sulfjte d'ammoQium.

Ba" ^i

Chlorure de baryum.

S02J^ Ba

Sulfate de baryum.

Chlorure d'.iiiituoijui

SEL

Voici comment s'expliquent ces lois.

Toutes les fois que deux seît sont mis en

ftrésence, et quelle que soit leur solubilité ou eur volatilité, une double décomposition a lieu et il se fait un partage entre les radicaux positifs et les radicaux négatifs. Ainsi, fait-on réagir du sulfate de sodium

ONa ONa

sur du chlorure de potassium

Cl h il se pro<luit un mélanine de ces deux sels et de deux se/5 nouveaux engendrés par leur action réciproque, le sulfate de potassium OK OK

cl le chlorure de sodium Nal Cl •

Sulfate do sodium. Chlorure do Suirnlv polasBium. poiassi

Chlorure de «oïliutn.

Ba

Pb"

Sulfate de Chlorure de potassium. potassium.

Si alors tous les tels sont solubles, les uns et les autres restent en dissolution, et, a muins que les produits nouveaux n'aient des couleurs dilferentes des produits primitifs, l'opérateur ne s'aperçoit de rien. Il eu est de même si l'on opère par voie sèche et que les seU soient fixes. Mais, si l'un des sels est insoluble ou volatil, il se dépose ou s'évapore, et l'équilibre se trouve rompu, puisqu'un des termes qui devaient servir ii le constituer fait défaut. Un second partage s'opère alors entre les éléments qui restent. La nouvelle quantité du sel insoluble ou volatil s'élimine à son tour: un troisième partage succè<le au second, et les choses se continuent ainsi jusqu'à ce que la totalité des radicaux, qui, par leur union, pouvaient former un sel insoluble ou volatil, soit éliminée.

D'après M. Malaguii, lorsqu'il se fait ainsi un partaj:e entre les tels divers, il ne se forme point des quantités équivalentes de chaque produit. Les quantités des sels qu il se forme paraissent être direotem nt proportionnelles à l'énergie avec laquelle U Jis éléments sont capables d'entrer en combinaison.

Si l'on a, par exemple, deux sels dont l'un soit formé par l'union du radical électro-positif A avec le radical électro-négatif B et l'autre par la combinaison du même radical électro-négatif B avec un autre radical électro-positif A', l'énergie avec laquelle le radical A est susceptible de s'unir au radical B étant à celle du radical A' comme 3 : 2, les quantités de A -f B et de A' -f- B qui prendront naissance seront également entre elles comme 3 : 2.

Supposons maintenant que l'on mêle 100 molécules d'acétate de baryum OC2H30 OCSH^O

et 100 molécules d'azotate neutre de plomb OAzQS OAzO»'

on verra par l'expérience qu une double décomposition s'effectue entre 77 molécules de chacun de ces sels^ tandis que les 23 autres molécules restent intactes. Ce nombre 77, qui exprime la quantité moléculaire des deux sels qui se décomposent réciproquement, se nomme coefficient de décomposition du couple salin.

Si l'on renverse l'opération précédente, c'est-à-dire si l'on mélange 100 molécules d'azotate de baryum

OAzQS OAzOi

et 100 molécules d'acétate de plomb PI » j OC2H30 ^^ iOC2H30»

23 molécules de chaque espèce subiront seulement la double décomposition. Ce chiffre 23 sera le coeflicient de décomposition du nouveau couple salin. Comme, ajouté au précédent, il donne lOO, ou en conclut que, quel que soit le couple mis en réaction, le mélange contient les proportions invariables des sels qui proviennent de l'échange réciproque des radicaux. On exprime ce fait en disant que : les coefticients représentant les quantités de sels décomposés dans deux couples salins contenant les mêmes radicaux groupés en ordre inverse sont complémentaires.

— IV. Action de l'électricité sur les SELS. Lorsqu'un courant électrique est assez puissant pour décomposer un se/, l'élément électro-positif se rend au pôle négatif et le groupe négatif se rend au pôle positif.

Soumet-on à l'action d'un courant le sulfate de cuivre SO* Cu, le cuivre métallique se dépose au pôle négatif et le groupe SO* se rend au pôle positif. Là, ce dernier groupe décompose l'eau, s'empare de sou hydrogène pour regéuérer l'acide sulfurique SO*H2, tandis que l'oxygène devenu libre se dégage.

Dans le cas des sels de potassium ou de sodium, le fait est plus difficile à constater ; le métal, eu effet, décompose l'eau en don-

Ba

SEL

nant de l'hydrate de potassium RHO et de l'hydrogène libre. Aussi , lorsqu'on décompose le sulfate de potassium SO^K', on trouve bien encore au pôle positif de l'oxygène et de l'acide sulfurique comme dans le cas précèdent; mais au pôle négatif on recueille, au lieu de métal. Je l'hydrate de potassium et de l'hydrogène.

Les anciens chimistes attribuaient l'oxygène et l'hydrogène dégagés dans cette réaction à la décomposition de l'eau. Quant au sely ils le supposaient décompose par la pile en anhydride sulfurique S03 et oxyde de potassium K80, corps qui^ en s'unissantà l'eau, auraient ensuite fourni lacide sulfurique hydraté et l'hydrate de potassium.

L'expérience a condamné cette interprétation et a montré que les faits se passent comme nous l'avons indiqué d'abord.

On place une dissolution concentrée de sulfate de potassium sur du mert^ure et l'on fait traverser le liquide par un fort courant, en ayant soin que le fil négatif plonge dans le mercure. Le potassium, devenu libre, se combine alors k ce dernier métal, et l'amalgame formé étant plus difficilement attaquable par l'eau que le potassium pur, on peut, après quelque temps, recueillir une certaine quantité de ce corps en évaporant le mercure.

Le phénomène est donc le même qu'avec le sulfate de cuivre, et la différence apparente du résultat tient uniquement à l'action .secondaire que le métal alcalin exerce sur l'eau.

Avec les sels d'acides organiques, les phénomènes sont encore les mêmes ; mais, si l'on opère en solution alcaline, le rési<lu électronégatif, subit une décomposition ultérieure et fournit des corps nouveaux au lieu de régénérer l'acide.

On sait oue tous les acides organiques renferment le groupe carboxyle CO^H autiint de fois qu'ils ont d'atomicités basiques. Lorsque ces acides sont élecirolysés, eux ou leurs sels^ leur hydrogène typique ou le métal qui le remplace s'élimine et se r-nd au pôle négatif, tandis que le résidu halogénique se rend au pôle positif. Ce résidu renferme naturellement autant de fois le groupe CO* que l'acide renfermait de carboxyles. Or, ce groupe CO*, n'étant autre que l'anhydride carbonique, se fixe sur l'alcalique le liquide ambiant renferme. Si la liqueur est fortement alcaline, il se dégage de l'oxygène provenant de la décomposition de l'alcali, et cet oxygène brûle plus ou moins complètement le produit organique de la décomposition précédente.

Ainsi, soit l'acide lacl.que