C2H30,OK -I

Acéuite potassique.

Le silicium'hexéthyle Si2(C2IlSjO se produit lorsqu'on chauffe modérément et par [jotiies portions de ('hexaiodure disiliciqueiii*!^ avec du zinc-éthyle. Il se sépare une masse blanche. On en sépare le liquide, un le distille, on lave le produit delà dislillatlou avec de l'eau d'abord, puis, à plusieurs reprises, avec de l'acide sulfurique concentré, après quoi on le lave de nouveau à l'eau. ]<^nltn, on le dessèche et on le soumet h. la di^lilluiion fractionnée. Il pusse du silicium- téirèihy le entre 150*^ et 154» ; puis le iherinoineire monte ii 250", et, entre 250O et 253o, il passe un liqiii<b> qui n'est autre que du }>ilicium~ hexctnyle. Ce liquide, comme le silicium-tétréihylf, a une odeur faible et brûle avec une fluinme lumineuse, en depu>aDt de la silice. La densité de vapeur obNcrvee de ce corps est égale k 8,50 ; le calcul exigerait 7,9G. La légère différence entre les nombre-» donnes par l'observation et le nombre calcule tient a une décomposition [tartielle. Kn elfet , vers 3000, il se forme un corps soluble dans l'ucide sulfurique, qui, suivant toutes les probabilités, n'est autre que l'oxyde Si»(C»HRjflO.

Dans le silicium- hexèihy le y comme dans t'hexaiodure di.iilicnjue, les doux atomes de silicium tétravaleiit sont unis en un groupe hexavalent Si^, absolument comme les deux atomes de carbone dans la série éthylique.

Le silicium-mëthyle

Si(C113)^=SiL*l|ii

a été prépnré par MM. Kriudel et Crafts par la même méthode <)Uo le silicium-tetrel/iylef c'usl-à-dire ii 200^, dans de:: (ubtrs f^rnie» de ziuuniethyle avec du chlorure du stlicium. Le contenu des tubes a élu distillé et lu produit condensu dans un inélangu du glace et de sel marin, lavé avec une solution aqueuse de pola^se, pour duoompostT le chlorure silicique ou le ziiic-inethyle inatluqiu*. Finalemeut, lo silicium-mèthyle a été soumis k lu disiillution.

C'est un liquide volatil entre 30^ et 31°, et qui biùle avec une llainmu éclairante, en répandant des fumées de silice. îia densité de vapeur, déterminée par l'expérience, est 3,0^8 \ la théorie exijfcrait 3,04S.

— COMPOSKS INTKKMKDIAIRKS KNTRB LB3 ÙTIIKRS SlUCIQtJUS KT LES COUrOSIîS UTIIYU-

SILI

QtTES ET MÉTHYUQUES DU SILICIUM. Lorsque,

dans le silicium- tctrétliy le ^ on remplace les 4 atomes d'éthyle par 4 oxéthyles

0,C2H5, on obtient de l'éther silicique normal (v. si- LlCATt:s) ; mais on peut aussi ne remplacer qu'une portion de 1 éthyle par de l'oxôthyle et l'on a alors des composés mixtes entre le silicium' tetréthyle et l'éther silicique normal. Tel est le composé

Si(CîH5)'"(^3 „. (CSIIS (C2a5)3 j^-* ~ =^'i(OC2H5)3,

que l'on peut considérer, d'après la première de ces formules, comme du propionate triéthylique dans lequel 1 atome de carbone est remplacé par du silicium, et que, par ce motif/, on appelle silicopropionate triéthylique ou éther silicopropîonique tribusique. En outre, on comprend que l'éthyle *lu silicopropionate triéthylique puisse être remplacé par du chlore ou par de l'hydrogène. Dans le premier cas, on a le chlorosilieoformiate triéthylique SiCl(OC2liS)3 et dans l'autre on a le composé hydrogéné correspondant SiH(OCîI15J3,

qui n'est autre que le silicoformiate triéthylique, analogue au corps de Kay, que nous avons mentionné en nous occupant au silicochloro forme, d'où il dérive directement. Nous passerons ici ces trois composés en revue, en commençant par les plus simples.

— Silicoformiate triéthylique

(SiH)"'{OC2H5;3.

Nous avons déjà vu que ce corps, analogue au formiate tiibasique de Kay et de WiUiamson, se produit lorsqu'on verse goutte à goutte de l'alcool dans du chloroforme silicîé, renfermé dans un flacon à long col (v. plus haut). On chauff.i doucement le liquide pour achever la réaction et l'on distille. Le silicoformiate triéthylique passe à la distillation sous la forme d'un liquide incolore, trèsavide d'eau, volatil à 134» et d'une odeur qui rappelle le i-ilicate telréthylique Sa vapeur forme avec l'air un mélange détonant. L'eau ne l'attaque que lentement. La potasse et l'ammoniaque l'attaquent rapidement en dégageant de l'hydrogène. Au contact du sodium, il se résout en silicate tétréthylioue et hydrogène silicié. Nous avons vu que c est là la seule méthode qui permette de préparer rhydro;;ène silicié pur, et nous avons donné, en nous occupant de cette préparation, l'équation de ce dédoublement. Jusqu'ici, ou ne s'explique pas l'action du sodium. On a seulement constaté que le noir de platine n'exerce pas la même action.

— Silicûchloroformiate triéthylique ou monochlorhydrine éthyl-silicique SiCI (OC*H6J3. Ce corps, découvert par Kriedel et Crafts et étudié plus lard par Friedel et Ladenburg, est le premier terme d'une série de composes qui dérivent de l'éther silicique normal par la substitution de 1, 2, 3 atomes de chlore à 1, 2, 3 groupes oxelhyle, et dont le dernier terme, résultant du remplacement de 40C21IS nar 4Cl, est le chlorure de silicium. Aussi, et Lien qu'on puisse le dériver du silicoformiate triéthylique pur la substitution de Cl ii H, nous préférons, pour ne pas te séparer de ses congénères, renvoyer ^on étude au mot SIU- CKXhs (v. ce mot), ou nous traitons des éthers silîciques en général.

— Silicopropionate triéthylique ou éiher silicopropiouique tribasique iiiC*ll5(OC*il5j3. Ce corps su produit lorsqu'on mélange 1 molécule de ztnc-ethyle avec 2 iitulècuies de silicochloru formiate d'éthyle , qu'on ajoute quelques inorceaux de sodium un mélange et ((U'on chauffe doucement. L'action commence aussitôt et devient tres-violente, si l'un ne prend soin de la modérer, k cause du la quantité considérable du gaz qui sa déjuge. Ce guz coiisi:>te principalement en chlorure d'éthyle, suivi par de l'hydruru d'elhyle et de l'hydrure do bulyla. Le sodium ^e recouvre en même temps d'une couche de zinc en poudre et disparaît peu à peu. Quand lo dégagement gazeux a cessé, un distille le mélange et l'on fractionne k plusieurs ^oprt^es lu produit. On obtient ainsi, comine produit principal do la réaclion, do l'éther propionniue tribasique, botiilinnt entre tE»'Jo et lOS". Lu densité de cet éther au» est e^ aie aO,U207 i ^a densité do vapeur égulo 6,0% (le calcul exi^crail (1,05). On pt'ut le codsidurer conim<> du siln'ofurmialo triéthylique dans h'quel I hydrogono diructeiiieiit uni au tilicium scmit remplace par de l'étliyb*. On peut le conNidérer uu»i comme une tnéthyline do In glycérine

SiC3|l»(on)ï, laquelle dériverait do la glycérioo ordinniro

C>U»(Oll)S par la subsUlution d'un atome do silicium k un iitoino de carbone. C'est un li<|uidn ctheru d'une oilcnr ngieable, qui rappeilt» Cf?llo du silicate totretliyliquo ; il ost tiiNoluble dans l'oau; lise inélu nn toutes proportions avec l'nUool et avec l'cther. L'humidité lo résout peu à pou en nicoul et un produits d'un point d'ébutiKion plu» élevé, produits identiques poul-éireaux pidyailicatcs qui ko foiiueiit aux duncns do l'éther silicique normal. L'umiiKinmque ne le décompose pas > oinpletcineut. Comme l'éther sthciquo normal, il est trcsstable et n'est point oxydé par l'acide aïoliquo, il moins qu'on ne lo chauffe avec cet acide au-

SILI

dessus de ÎOO^. L'acide sulfurique concentré le

décompose instantanément. Chauffé avec une lessive de potasse très-concentrée, il se décompose très- rapidement avec formation de deux couches de liquide, qui l'une et l'iiutre sont solubles dans l'eau avec séparation ds gouttes oléagineuses. Si l'on ajoute de l'acide chlorhydriqiie ou mieux du sel ammoniac à îa liqueur, il se forme un abondant précipité floconneux qui ressemble à la silice. Desséché sur l'acide sulfurique, ce précipité forme une poudre blanche qui noircit et brûle lorsqu'on la chauffe sur une lame de platine. 11 est soluble dans la potasse, d'où l'acide chlorhydrique le reprécipite. Ses solutions, légèrement alcalines, donnent, avec l'azotate d'argent, un précipité blanc ou jaunâtre qui renferme les éléments de l'oxyde d'argent et de l'acide silicopropîonique C^HS.SiOSJI. Le silicopropionate triéthylique subit donc, sous l'influence de la potasse, une véritable saponification exprimée par l'équation suivante :

SILI

SiC2H5(OC2H5)3

Silicopropionate

triéthylique.

= 3C2H3,OH t-

Alcooi,

2H20 Eau.

C2H5,Si02H

Acide silicopropionique.

Cette décomposition est analogue à celle de l'élher foiinlque tribasique, laquelle est exprimée par l'équation :