C71I«(C7II60)(CII
On obtient ce corps en chauffant parties égales de salicylate de niéthyle et de chlorure de benzoyle aussi longtemps que do l'acide chlorhydrique se dégage. Il se forme un produit tenace qui cristallise peu ii peu. On lave ce produit avec de la potasse et on le fait cristalliser dans l'alcool et dans l'éther. Il forme des prismes rhonibiques obliques d un «rand éclat. L'eau tiède ne l'altère pas; chauBe avec de la potasse caustique, il est au contraire fortement altéré et répand une odeur aromatique. Le produit de cette action donne de l'acide salicylique lorsqu'on le sature par un acide. Le salicylate de méthylo et de benzoyle est insoluble dans l'eau, mais facilement soluUo dans l'alcool et dans l'ether.
Salicylate de mélhyle et de caminyle C7II'.(C10IIIlO)(C!115)O3.
On prépare ce corps do la même manière que 1.. précédent. Il faut seulement chauffer un peu lius fortemen» et remplacer la chlorure de benzoyle pa'/ le chlorure de cuminyle. Le produit est une huile épaisse qui reste liquide pendant longtemps, mais qui se prend en une masse radiée lorsqu'on la dissout dans 1 ether et qu'on lab indoniie ensuite à 1 evaporation. Ce corps est insoluble dans l'eau, peu snluble dans l'alcool froid et plus soluble dans 1 alcool bouillant, où il cristallise en écailles rhombiques trcs-éclatantes. L'éther le dissout et l'abandonne, par l'évaporation spontanée, en prismes rhomboïdaux obliques quelquefois très-volumineux.
— Salicylate double d'amyle et de benzoyle CIH'ICIISOKCSIIIIJOS. C'est le corps qui se forme par l'actimi du chlorure de benzoyle sur le salicylate d'amyle, et sur les propriétés duquel on est on désaccord, comme nous I avons déjii dit en nous occupant du salicylate d'amyle.
— Salicylates mono.^lcooliques acides.
Acide méthylsalicyligue
<-""'( 0CH3 Pour préparer cet acide, on fait réagir une partie ou une partie et demie d'iodure de methyle sur une partie d'huile de gaultherie {salicylate de méthyle) ii laquelle on ajoute une deini-partie de potasse en solution dans 1 alcool. On chauffe le mélange de 100» ii 120» dans des tubes fermés à la lampe. La reaction terminée, on décante la liqueur qui surna-e de l'induré de potassium; on en sépare par distillation l'excès d'iodure de niethy e, puis on décompose l'éther dimethylsalicylimie ainsi obtenu en le faisant bouillir avec de la soude. L'acide chlorhydrique sépare de la liqueur alcaline l'acide methylsalicylique , qui est toujours mêlé avec un peu d acide salicylique du il une saponification plus complète. On le débarrasse de cette impureté par plusieurs cristallisations, ou encore en faisant digérer le mélange au bain-niarie pendant plusieurs heures avec un lait de chaux; l'acide salic\lique se sépare alors à I état de salicylate dloalcique insoluble, tandis que le méthylsalicylate de calcium reste dissous et fournit l'acide methylsalicylique quand on le traite par l'acide chlorhydrique.
L'acide methylsalicylique cristallise en de grandes tables anhydres. Par 1 evaporation lente de sa solution alcoolique, il se dépose en prismes assez bien définis appartenant au système du prisme rhombo'idal droit.
L'acide methylsalicylique est très -soluble dans l'alcool et très-peu soluble dans 1 eau, qui n'en dissout que deux centièmes de son poids. Il fond à 99» ; mais il ne peut pas être sublimé, car, au-dessus de 200», il se dédouble en anhydride carbonique et en anisole ou phénate de methyle. Sa solution possède une réaction acide ; elle n'est pas colorée en violet parles sels de fer au maximum. Chaufie avec de l'acide iodhydrique dans des tubes scellés entre 120» et 130», l'acide methylsalicylique se dédouble en acide salicylique et en iodure de méthyle. Avec l'acide chlorhydrique, il donne du chlorure de methyle.
Lacide methylsalicylique est un isomère de l'acide amsique. Ce dernier, en effet, comme l'a démontré Laytzeff, est l'ether monométhylique acide d'un isomère de l'acide salicylique que ce chimiste a découvert et auquel il adonné le nom d'acide paraoxybenzoyque. L'acide raètliylparaoxybeuzoyque jouit de propriétés acides très-tranchées et forme des sels bien définis.
Méthylsalicylate de calcium
(C«H')4fo°îrs52^"+«H.O.
SALI
Ce sel forme des aiguilles assez solubles daui l'eau bouillante.
Méthylsalicylate de baryum. Ce sel a la même composition que le précédent, mais il cristallise sans retenir d'eau de cristallisation ; il se présente en masse mamelonnée, formée par une agrégation microscopique.
Méthylsalicylate de plomb. Ce sel renferme une molécule d'eau de cristallisation et forme de beaux cristaux prismatiques souvent groupés en faisceaux.
Méthylsalicylate d'argent
Ce sel est un précipité blanc que l'on obtient en traitant l'azotate d'argent par le sel de calcium.
Méthylsalicylate d'éthyle. Ce n'est autre chose que l'éther méthyléthylique de l'acide salicylique que nous avons décrit plus haut et que M. Grœbe a préparé en faisant passer du gaz chlorhydrique à travers une dissol ition d'acide methylsalicylique dans 1 alcool. Cet éther bout à 260» sous la pression de om,750. Il est complètement identique avec l'éther methylsalicylique de Cuhours, comme on devait s'y attendre.
— Acide éthylsalicylique
L'acide éthylsalicylique est tout à fait analogue à l'acide methylsalicylique que nous venons de décrire; il n'en diffère que par la substitution de l'éthyle au méthyle. M. Graebe l'a obtenu en saponifiant par la potasse le salicylate double d'éthyle et de niéthyle, mais il n'en a pas décrit les propriétés.
— DÉRIVÉS condensés de l'acide salicylique. Nous désignons ainsi des produits formés par l'union de l'acide salicylique avec des acides ou avec des alcools polyatomiques, et cela avec une élimination d'eau inférieure h celle qui serait nécessaire pour produire un éther neutre ou un anhydride mixte. Jusqu'à présent on ne connaît que deux composés de cet ordre : le succinosahcylate de méthyle et l'acide éthylène-salicylique.
Succinosaticylate de méthyle
SALI
i^e chlorure de saticyle s'obtient difficilement à l'état de pureté. Il e'-t plus pesant que l'eau, très-réfrinnent et d'une odeur suffocante. Soumis à l'influence de l'eau, surtout à chaud, il se décompose avec production d'un acitie isomère avec l'acide chlorobenzoyque, l'acide chlorosalylique, et d'acide chlorhydrique. L'acide chlorosalylique traité par l'hydrogène naissant échange son chlore contre ce dernier métalloïde. Il en résulte un acide CH'O* que M. Kolbe avait considéré comme isomère de l'acide benzoîque, et auquel il avait donné le nom d'acide salylique. Pendant plusieurs années, cette isoméne a fort embarrassé les chimistes, qui ne pouvaient parvenir à l'expliquer; mais M. Beilsteil a démontré depuis que le prétendu acide salylique n'était autre chose que de l'acide benzoîque auquel de légères impuretés communiquaient une forme cristalline particulière.
— Hydrure de salieyie. V. Salicylol.
SALIÇYLIMIDE 8. f. (sa-li-si-li-mi-de — de saiicy'e, et de imide). Chiin. Imide de l'acide salicylique.
Encycl. L'acide salicylique étant un
acide monobasique et diatomique, on peut y substituer le groupe cyanogène CAz à son carboxyle CO»A ; mais on ne peut pas opérer une seconde fois cette substitution ni 1 opérer une seule fois sur deux carboxyles différents, puisque l'acide salicylique n'en contient qu'un. Il en résulte que le corps
lOU
CAz
CSH'
ICOj
col
OH
On prépare ce composé en chauffant doucement du chlorure de succinyle avec deux fois son poids environ de salicylate de methyle jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d acide chlorhydrique. Il se forme une masse brune qu'on lave à la potasse et qu'on fait ensuite cristalliser dans l'alcool bouillant. Par le refroidissement, la liqueur alcoolique laisse déposer de grosses lamelles que l'on peut diviser en un grand nombre de fibres. Ce corps est peu iioluble dans l'éther.
Acide éthylène-salicylique OH (CH^Oi) j o CSH* i •
OH
Ce corps se produit lorsqu'on chauffe^ du bromure d'ethylene avec du salicylate d argent bien sec. Une fois purifié, il forme des aiguilles blanches d'un éclat gras, fusibles a 83". U est insoluble dans l'eau et dans lesalcalis caustiques ; mais il est soluble dans l'alcool, d'où l'ether le précipite. Au moins, telle est l'oiiinion de Giliner, car, d'après May'er, il serait au contraire plus soluble dans l'éther que dans l'alcool. Suivant Mayer, les lamelles résultant d'une première cristallisation se cristallisent par une seconde cristallisation en gros prismes incolores ou jaunâtres. Chauffé avec du perchlorure de phosphore, l'acide éthylène-salicylique fournit du chlorure dèthylene, de l'oxychlorure de phosphore, de l'acide chlorhydrique et laisse un résidu qui présente les caractères de l'anhydride salicylique. , ,.,.,.
Pour bien comprendre tous les détails de cet article , voyez aussi le mot salicylique (acide).
SALICVLE s. m. (sa-li-si-le — du lat. salix, saule, et du gr. ulê, matière). Chim. Corps qui resuite de l'action du perchlorure de phosphore en excès sur le salicylate de sodium ou sur l'acide salicylique.
— Encycl. Le chlorure >ie salieyie CH^OCl*, improprement appelé par Chiozza chlorure de chlorobenzoyle, s'obtient lorsqu on distille de l'acide salicylique avec du perchlorure de phosphore. M. Kolbe, toutetois, a trouve avantageux de remplacer dans cette préparation l'acide salicylique libre par le salicylate de sodium. M. Kekulé a constate, en outre, que la formation de ce corps exige une température de 280». Si l'on se borne a chauffer a 200» sans distiller, ce n'est plus du chlorure de salieyie, c'est de la chlorhydrine salicylique qui prend naissance. La formaiion du chlorure de salieyie est exprimée par l'équation suivante :
C7H603 -1- 2PCI5 Aoide sali- Perchlocylique. rare de
phosphore.
= 2PCIS0 + HCI -f C7H*0C1S.
OxjcWo- Acide Chlorure de
rare de chlorhy- salicijle.
phosphore. drîque.
ne saurait être un imide, puisque les imides représentent un acide dibasique dont un carboxyle est remplacé par du cyanogène ou dont les deux oxhydryles sont remplacés par le radical diatomique (AzU)", comme l'indiquent les deux formules suivantes par lesquelles on peut représenter la suceinaraide :
CMl^jCOOH „„ C--H*|^2i(AzH)".
Le composé C^H» j "^'j, est donc un nitrile salicylique, et c'est au mot salicylonitrile que nous l'avons étudié. Toutefois, comme le chimiste qui l'a découvert, Limprichi, croyant, en 1856, l'acide salicylique bibasique, l'avait désigné sous le nom de salicylimide, nous avons dû mettre ici ce renvoi. V. salicylonitrile.
SALICYLIQUE adj. (sa-li-si-li-ke — rad.
salieyie). Chim. Se dit de plusieurs corps dérivés du salieyie.
— Encycl. Acide salicylique. L'acide salicylique C''I1'03 existe tout f.iriné dans les fleurs des reines des prés, spirxa ulmaria; il fait également partie de i huile de Wintergreen, où il existe à l'état d'ether methylique. (In l'obtient également dans un certain nombre de réactions.
— I. Modes de formation. 1° I/acide salicylique prend naissance lorsqu'on oxyde le salicylol ou hydrure de salieyie en faisant chauffer ce dernier corps avec de l'oxyde i de cuivre ou en le traitant par l'acide chromique aqueux. On peut encore convertir le salicylol en acide salicylique en le fondant avec de l'hydrate de potassium :
C7H60» -t- KHO = H8 -i- C1H5K03.
Salicvlol. Potasse. Hjdro- Salicylate
gène potassique.
2» Il se forme encore lorsqu'on chauffe l'indigo à 3i)0» avec de l'hydrate de potassium. Pourtant ce mode de préparation ne réussit , pas toujours. Si l'action de la température n'est pas prolongée assez longtemps, il ne se forme que de l'acide phénylcarbonique ; si elle est prolongée trop longie.nps, il se forme une substance noire.
3» L'acide salicylique se forme par^ synthèse loisqu'on fat passer un courant d'acida carbonique sec sur du phénol dans lequel on dissout en même temps deux petits morceaux de sodium. Comme il se forme d'autres produits en même temps, et que d'autre part on ne pourrait pas s'expliquer théoriquement comment se produirait l'acide salicylique par la fixation de l'acide carbonique sur le phénate de sodium, il est nécessaire d'admettre que, lorsqu'on fait agir le sodium sur le phénol, une portion du métal se substitue à I hydrogène non typique. Cette opinion est d'autant plus fondée que l'on obtient, paraît-il, de l'ether salicylique en traitant le phénate d'éthyle par l'acide carbonique et le sodium. S'il en est ainsi, la réaction devient des plus simples : l'anhydride carbonique se fixe sur ie phénol sodé dans lequel le sodium se trouve alors remplacé par CO^Na.
4» L'acide salicylique prend encore naissance par l'action de l'acide azoteux sur l'acide que Ion désigne généralement sous le nom d'acide phénylcarbonique et qui n est, en réalité, que l'acide salicylamiqne. La réaction est la même que celle qui transforme toutes les amides en leurs acides respectifs. Griss, par l'action de l'acide azoteux sur l'acide phénylcarbonique, a obtenu d'abord un acide qu'il a nommé diazosalylazotique et qui répond à la formule Ci»H9Az5o7 ; c est ce dernier qui, chauffe en présence de l'eau, ar,sorbe deux molécules de ce liquide, perd une molécule d'acide azotique et quatre atomes d'azote, et laisse deux molécules d acide salicylique.
5» L'acide coumarique fournit un roeiango
SALI
de salicylate etd'acéUte de potassium lorsqu'on le iund avec de la potasse :
