C9H803 + 2KH

Acide Potasse,

coutnarique.

= C7HBK03 + CÏH3K0* + H« Salicylate Acétate Ilydro-

Ae potassium. de potassium. gène.

60 Le salicylate neutre monométhylique ou huile de Winlergreen se résout en iodure de méthyle et en acide salicyligue lorsqu'on le chauffe dans un courant d acide iodh^drique gazeux.

7» L'acide iodosalicylique se décompose même au-dessous de lOO» sous l'influence de l'acide iodhydrique en donnant de l'acide salicylique et de l'iode libre.

go 11 parait entîn se former de l'acide salicylique lorsqu'on fond de l'acide bromobenzoïque avec de la potasse,

— II. Préparation, a. Au moyen des /leurs des reines des prés ou spirxa ulmarin. On épuise ces fleurs par l'éther ou bien on fait une eau distillée de ces mêmes fleurs avec cohobation fréquente et l'on agite cette eau distillée avec l'éther. On distille ensuite la solution éthérée au bain-marie, et l'on agite le résidu avec de l'eau qui dissout l'acide salicylique et un peu de tannin. On neutralise la solution aqueuse par du carbonate de potassium» on 1 évapore à siccité et on distille le résidu avec de l'acide chlorhydrique. Le produit de la distillation convenablement évaporé abandonne des aiguilles incolores.

b. Au moyen de l'hutte de gaultheria procumbens (Wintergreen). Ce procédé est le plus avantageux et il est très-simple. On chaufl'e l'huile de Wintergreen avec une solution très-concentrée de potasse, jusqu'à ce qu'il ne .se dégage plus aucune vapeur d'alcool méthylique, et l'on précipite le résidu par l'acide chlorhydrique. On lave le précipité & l'eau froide et on le fait cristalliser dans l'eau bouillante.

c. Au moyen du salicylol ou de la snlicine. 1» On chaune de l'hydrate de potassium dans une capsule d'argent, et, dès qu'il est fondu, on y ajoute de la salicine par petites portions en agitant continuellement; la masse brunit, se boursoufle et donne lieu à un abondant dégagement d'hydrogène. On ajoute alors un excès de potasse et l'on continue à chaiifl'<:;r jusqu'à ce que tout défjagement d'hydrogène ait cessé. Si la quantité de potasse n'est pas en excès, il se forme très-peu d'acide salicyligve et, au lieu de cet acide, on obtient du salicylol ainsi qu'une substance brune qu'il est très-dii'flcile ensuite de convertir en acide ialicyliguey même par des fusions répétées avec la potasse. Quand l'opération est bien conduite, la musse reste presque incolore et prend k peine une légère teinte jaunâtre. Quand tout dégagement de gaz a cessé, on dissout le produit de la réaction dans l'eau et l'on décompose le sel par l'acide chlorhydri-

aue dans un vase r**froidi par un courant 'eau froide. Il se sépare une masse cristalline que l'on fait recristalliser dans l'eau bouillante, tandis que les eaux mères renferment de l'acide oxalique en dissolution.

20 On chauffe du salicylite de cuivre dans une cornue jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus rien à la température de 220" et que le résidu ait pris une couleur brun kermès uniforme. Ce résidu consiste en salicylate cuivreux. On l'introduit dans un tube de verre et on le soumet à l'action d'un courant d'hydrogène sulfuré; la masse s'échaufl'e, noircit et abandonne des vapeurs d'acide saticylique qui se subliment. Il est nécessaire de chaufl'er un peu pour que le produit qui se sublime ne vienne pas se déposer à la surface du salicylite cuivreux et le protéger ainsi contre une décomposition ultérieure. On peut aussi dissoudre dans l'acide acétique tiède ou dans l'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau le salif^yliie cuivreux obtenu comme nous venons de le dire. On précipite le li-

Suide incolore par l'hyiirogèiie sulfuré, ou Itre pour séparer le sulfure de cuivre et l'on évapore au point de cristallisation. Enfin, on peut, après iivoir dissous le salicylite cuivreux dans l'acide acétique liede, sursaturer la liqueur par l'ammoniaque et lu précipiter par l'acetalo neutre de plomb. Le précipité plombîque est lavé, puis mis en suspension dans Teau et décomposé par un courant d'acide sulfhydrique. On flltre, ou évapore et on laisse refroidir : il se dépose des cristaux d'acide salicylique pur.

d. >tu moyen de l'indigo. On chaufl'e l'indigo à 300O avec de l'hydrate de potassium. Il faut régler progiessivenient la clmleur ; car, si l'on dépasse la toiniierature voulue, on obtient une substance brune provenant de la décomposition de l'acide salicylique formé d'abord; et, si l'on n'atteint pas cette temperature, il ne se forme plus d'acide salicylique, mais seulcmonl de l'aiide phénytcarbunique. Quand I opération est terminée, on dissout la niasse dans l'eau et on la sursature par l'ucide chlorhydrique en ayant soin de refroidir; il se dépose des cristaux d'acide salicylique qu'on puriflo par une nouvelle crislullisation.

e. Au moyen du phénol. Nous avons déjà dit que l'acide salicylique prend naissance lorsqu'on chauffe loger'-ment un mélange de phvnol et de sodium dan» un courant d'acido curb'>ni(]ue sec. Lit meilleure manière d'opé-

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rer consiste à dissoudre le phénol dans un hydrocarbure volatil entre 130o et 1400 et à faire passer un courant d'acide carbooiaue sec à travers ce liquide, en même temps qu on le chaufl'e dans un appareil à reflux en y dissolvant du sodium. L'hydrocarbure a pour effet de retarder l'empâtement de la masse, d'y dissoudre une quantité de sodium plus considérable, de prolonger l'opération pendant plus longtemps et de donner ninsi plus d'acide salicylique dans une seule fois au moyen de la même quantité de phénol. La température doit être maintenue entre 120° et 130O.

Quand ta masse est devenue trop pâ-teusc pour que le gaz carbonique puisse encore la traverser, on la jette dans une capsule, ou en retire, autant que faire se peut, les morceaux de sodium inattaqnés et l'on y ajoute de l'eau pour dissoudre l'excès de ce métal. Pendant l'action de l'eau, il est bon de recouvrir la capsule d'une feuille de papier pour empêcher que la masse ne s'enflamme et pour se garantir contre les projections possibles des matières. Une fois tout le sodium dissous, on a deux couches liquides : l'une supérieure formée par l'hydrocarbure, l'autre inférieure aqueuse tenant en dissolution du phénale, du salicylate et du phénylcarbonate de potassium. On sursature le tout par l'acide chlorhydrique avant de séparer les couches et l'on a-iie vivement. Le phénylcarbonate se décompose en régénérant de l'acide carbonique et du phénol. Le phénate donne également du phénol et le salicylate fournit de l'acide salicylique. La plus grande partie du phénol et de l'acide salicylique mis en liberté se dissolvent dans la couche d'hydrocarbure.

Après repos, on sépare les doux couches de liquide l'une de l'autre; on sature la couche aqueuse par l'ammoniaque et on la met de côté. Quant à la couche huileuse, on l'agite à plusieurs reprises avec une solution de carbonate d'ammonium qui dissout l'acide salicylique et ne dissout pas le phénol. On sépare de nouveau la couche aqueuse de la couche huileuse et l'on mélange cette nouvelle couche aqueuse avec la première. Quant à la couche huileuse, on la chaufl'e pour la dessécher, après quoi elle peut servir à une préparation nouvelle. Les liqueurs aqueuses réunies sont évaporées aussi loin que possible, sans aller cependant jusqu'à siccite, puis filtrées pour en séparer une résine qui se dépose , puis enfin décomposées par l'acide chlorhydrique. Par le retroidissement, il se forme des cristaux d'acide salicylique que l'on purifie par une nouvelle cristallisation après les avoir décolorés au moyeu du charbon animal.

Dans une opération portant sur 100 grammes de phénol , on peut obtenir environ 30 grammes d'acide salicylique impur, et l'opération com(tlete dure environ huit heures,

— IIL Propriétés. L'acide salicylique cristallise en gros prismes monocliniques à quatre pans par l'évaporation spontanée de sa solution alcoolique. Par le refroidissement de sa solution aqueuse chaude, il se dépose en fines aiguilles déliées qui atteignent souvent Oi°,02 à oto,03 de longueur. Par l'évaporation lente de ses solutions ethérées, il donne des cristaux larges et très-fins. Il fond à 1210 d'après Proctor, à 125o d'après Ettling et à 158o d'après Cahours. II possède une saveur ;i la fois acide et douceâtre et irrite assez fortement la gorge. Il se sublime vers 200O sans bouillir, eu aiguilles déliées d'un grand éclat qui, lorsqu'elles sont pures, distillent complètement par une chaleur ménagée.

L'acide salicylique est légèrement soluble dans l'eau froide et beaucoup plus soluble dans l'eau bouillante; il se dissout plus encore dans l'alcool; l'esprit do bois le dissout modérément, surtout à chaud ; l'éther le dissout d'jk en quantité considérable à la température ordiiiiiii e et plus encore à la température d'ebullition ; l'essence de térébenthine en dissout le ciimuieme de son poids. Les solutions aqueuses rougissent assez fortement le tournesol, n'agissent pas sur la lumière polarisée et communiquent une coloration violet foncé aux sels ferriques. Cette dernière propriété distingue l'acide salicylique de ses isomères l'acide oxybenzolque et 1 acide paraoxybenzoïque.

— IV. DÉCOMPOSITION. 10 I/acide salicylique^ surtout s'il est impur, donne du phénol si on le chauffe fortement ; quand ou le chaulfo après l'avoir mélangé de verre pilé ou de chaux vive, il se résout complètement en phénol et anhydride carbonique ; 2" chauffé avec de l'acide sulfurique étendu et du peroxyde de manganèse, il fournit do l'acide formique; 30 l'anhydride sulfurique le convertit en acide sullosalicylique C7l|6o3î>05; 40 l'ncide nitrique convertit à froid l'acide salicylique on acido nitrosalicyliquo; si l'action est plus prolongée, il se forme de l'acido picriquc. On obtient les mêmes produiu en substituant à l'acide nitrique pur un mélange d'acide nitrique fumant et d'acide nitrique concentre ; &o avec le chlore et lo brome, l'acide salicylique donne des produits chlores ou bromes; le degré de substitution vorie suivant les proportions du réactif et lei» ctrconstaneos do la réaction ; fio un mélange d'acido chlorhyilrique et do chlorate de potassium convertit Vacide la/icy't^Mf on per-

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chloroquinone ; ^° lorsqu'on distille une molécule a'acide salicylique sec avec deux molécules de perohlorure de phosphore, on obiient un liquide huileux ; si l'on recueille la portion de ce liquide qui passe entre 240O et 270<i lorsqu'on le rectifie, le produit obtenu a la composition du chloi ure salicylique

C7a40Clî; il se forme en même temps de la chlorhydrine salicylique

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et du chlorure de chlorosalicyle C'^H^Cl* ou toluène tétrachloré. Le premier et le dernier de ces corps se résolvent sous l'influence de l'eau bouillante en acide chlorhydrique et en acide chlorosalylique C'^H^CIO^, isomère de l'acide chlorobenzoîque. La chlorhydrine salicylique, au contraire, se résout dans les mêmes conditions en acide chlorhydrique et en acide salicylique. Tels sont les résultats obtenus en 1859 par MM, Kolbe et Lautmann.

Chiozza, en 1852, en distillant de l'acide salicylique Bvec du perchlorure de phosphore, avait également obtenu un liquide qui fournissait par l'action de l'eau de l'acide chlorosalylique que ce chimiste confondait avec l'acide chlorobenzoîque. Gerhar^it , de son côté, en soumettant 1 huile de Wintergreen à l'action du perchlorure de phosphore, avait obtenu la chlorhydrine salicylique, et Drion, par la même méthode, avait obtenu un mélange de chlorhydrine et de chlorure salicylique. Kékulé a repris depuis ces expériences. Il a chauffé de l'huile de Wintergreen et du perchlorure de phosphore entre 180" et 2000 , de manière à chasser l'oxychlorure forme et l'excès de perchlorure. Dans ces conditions, une molécule de salicylate de méthyle décompose seulement une molécule de perchlorure de phosphore; le produit obtenu donne, par l'eau, de l'acide salicylique sans la moindre trace d'acide chlorosalylique : il ne renferme donc que la chlorhydrine salicy/içue; mais, lorsqu'on chauffe de nouveau ce produit à £80" environ avec du perchlorure de phosphore, il réagit sur une seconde molécule de ce corps et fournit alors le chlorure salicylique qui donne de l'acide chlorosalylique par l'action de l'eau. En outre, Kékulé a trouvé que le mélange obtenu à la distillation est loin d'être toujours le même et renferme des quantités de chlore qui croissent à chaque distillation.

M. Cooper a obtenu des résultats tout différents de ces derniers. En faisant tomber goutte à goutte une molécule d'huile de Wintergreen sur deux molécules de perchlorure de \)hosphorfl et en rectifiant, il a obtenu un liquide jaunâtre, passant à la distillation vers 2900, en même temps qu'un résidu noirâtre solidifiable par le refroidissement. Le liquide jaune aurait la composition C'^H^CPPO^ et se résoudrait par leau eu acides chlorhydrique, phosphorique et salicylique. Ces faits sont évidemment mal observes : il est impossible qu'un corps d'une formule aussi compliquée distille et distille à la température de 230», Il est probable que M. Cooper a pris pour un composé défini un mélange de chlorhydrine salicylique et de perchlorure de phos|ihore. On peut donc considérer aujourd'hui l'action du perchlorure de phosphore sur l'acide .îûlicylique et sur l'huilo de Winlergreen comme ayant été nettement établie par M. Kékulé. Ce chimiste a mis hors de doute que les produits dépendent de la température : lorsque la température no dépasse pas 200^, il se forme de la chlorhydrine salicylique^ tandis

?u'à une t'-mpciature de 280** à 300» il se orme du chlorure salicylique et du trichlorure de chlorosalicine. Lu production de la chlorhydrine salicylique résulte de la substitution d'un atome de chlore à un oxhydryte; le chlorure de la salicine provient de deux atomes do chlore à deuxoxnydrylcs,et le trichlorure de chlorosalicyle provient du chlorure de salicyle par le remplacement d'un atome d'oxygène par deux atomes de chlore.

â*> Lorsqu'on distille du salicylate de sodium sec avec un excès d'oxychlorure de phosphore, il se dégage de l'acide chlorhydrique, et, à une température élevée, il passe un liquide visqueux qui dépose à l'air des cristaux tabulaires <te liisylate de phényle. D'après Gerhardl, l'oxychlorure de phosphore transformerait 1 acide salicylique en acide disalicylique d'abord, puis en salicylide ou anhydride salicylique. Cette dernière réaction est tout à fait conforme à ce que M. Naquet a observé en faisant agir le perchlorure ue phosphore sur l'acide thymotique.

0'> yous l'influence du chlorure d'ucétyle, l'acide .va/try/i(/utf échange un atoino d'hydrogène contre une molécule d'acet\ lo et fournit de l'acide acétylsalicylique C*ri*(Cîn3U)05 meiuméiiquo avec l'acide léréphlalique.

L'acide salicylique chauffe avec l'ioda donne, suivant Luutuiunn et Kolbc, un mélange do tniodophenol et d'acide sulicylique monoiodé, biiode et iriiodé. Les mêmes acides saliryliques iodes se produisent lorsqu'un fait tomber goutte à goutte une soUiiioii alcoolique d'iudo dans une solution aqueuse froide ne salicylate do baryum. En ajoutant une solution d'iode dans l'eau do chlore à une stdulion aqueuse modéreiuont chaude d'acido saticyltqu«t il «o fonno iinmudmtcmont un précipite cristAllin ijui, itpics uvoir Ole lavé H \'en\ï froide, paraît rciiloriii<«- une qiidiiiitv

considérable d'iode; ce produit cristallin cet peut-être de l'acide iodosalicylique.

— V. Salicylates. L'acide salicylique appartient à la classe des acides diatomiques et monobasiques. Cette classa se subdivise, comme on sait, en deux ordres : les acides qui renferment un oxhydryle acide et un oxhydryle alcoolique, comme l'acide lactique, et ceux qui renferment ur. oxhydryle acide et un oxhydryle phénique; l'acide 5n/fcy/r'fu« est de ces derniers. L'hydrogène typique des alcools ne pouvant jamais être remplacé par des métaux, par voie de double décomposition au moyen des bases, les acides de la série lactique ne peuvent naturellement former que des sels à un seul atome de métal et sont monobasiques dans toute la force de l'expression. Les phénols, au contraire, renfermant un atome d'hydrogène qui est susceptible de s'échanger contre des métaux par voie de double décomposition au moyen (tes bases, il est naturel que les deux atomes d'hydrogène typiques de l'acide salicylique puissent être remplacés par des métaux et que, par conséquent, on puisse connaître des salicylates à deux atomes de métal. A proprement parler, l'acide salicylique n'est donc point aussi strictement monobasique que l'acide lactique. Toutefois, comme les produits qui résultent des phénols sur les bases ne sont pas de véritables sels, il n'est pas plus rationnel de considérer l'acide salicylique comme bibasique, parce que les bases peuvent le convertir en salicylate dimétallique, qu'il ne serait rationnel de considérer l'acide lactique comme bibasique sous prétexte que léiher lactique neutre échange un atome d'hydrogène contre du sodium sous l'influenoe de ce métal.

Les sels neutres de l'acide salicylique rêpondenti à la formule

C7H503,M' ou (C7H503)ï,M", « suivant l'atomicité du métal. Pendant longtemps, ces sels ont été les seuls connus, et, comme alors M, Wuriz n'avait point encore fait ses beaux travaux sur l'acfde lactique, on considérait l'acide salicylique comme monoatomîque et monobasique. C'est à M. Piria que revient l'honneur d'avoir découvert, en 1855, des salicylates à deux atomes de métal monoatomique ou à un atome de métal diatomique. La diatomicité de l'acide salicylique est corroborée, d'ailleurs, par l'existence d'un éther salicylique acide et d'un élher salicylique dialcoolique.

Les salicylates d'ammonium, de potassium, de sodium, de baryum, de strontium, de calcium, de zinc et de magnésium sont soluUtes et cristallisables. Les solutions chaudes des salicylates alcalins brunissent par l'exposition a l'air. A la distillation sèche, la plupart des salic\lates donnent un carbonate métallique et (lu phénol.

— Salicylate d'ammonium C7n!»03,A2H*.

Ce sel se dépose en écailles cristallines lorsqu'on évapore une solution de l'acide dans 1 ammoniaque. Si la solution est étendue et que l'évaporation se lasse à l;i température ordinaire, les cristaux obtenus ont la forme d'aiguilles soyeuses. Les cristaux sont monocliiuqucs, fondent à 126» et se décomposent complètement lorsqu'on les distille avec do l'eau; suivant Cahours, il se produirait alors de l'acide salioylamique.

— Salicylates de baryum. On connaît un sel monométallique (C'ïH505)*B.i" et un sel bimétallique C^Ii*03,Ba". Le premier se fond lorsqu'on fait bouillir de l'acide salicylique avec du carbonate de baryum et se sepure, par l'évaporation, en groupes concentriques de courtes aiguilles bnliantes qui renferment une molécule d'eau de cristallisation et qui peuvent perdre cette eau à SIS». Lorsqu'on ajoute de l'eau de baryte & une solution bouillante et concentrée de ce set, le salicylut« dibar^ tique se précipite sous la forme de lamelles petites, incolores, renfermant deux aolécules d'eau de cristallisation, qu'elles perdent à UQo. Ce sel présente une réaction alcaline et est ramené à 1 etjit da sel monométallique par un courant d'acide carbonique; il ne se dissout que très-peu dans l'eau, même bouilîunte.

— Salicylates de calcium. On coonnlt également ici deux sels, l'un monomelallique et l'autre bimétallique. Le premier, préparé comme le sel de baryum correspondant, est soluble dans l'euu distillée et cristallise en octaèdres bien développés par l'uvaporalion spontanée de sa soUiimn. 11 répond a la formule {Cl|l05)*Ca".2il*0. Sa solution concentrée, méiee avec une dissolution do chaux dans de l'eau fortement Micrêo, donne le sel dicaleique lorsqu'on chauffe le ii><liii^-e nu buin-mane. Ce second .--el m- '--rmule C^HkOS.Ca".n«0. Il s- la forme d'uno poudre in--.', il ■■, qui retient son enu .;■■ ■■>' mais la perd k I80O. I lo

ramène, comme lo sel . , ^a-

dttut, A l'ctHt de sel monomciaiiique.

— Sntirylnt^f rfr rt/îf'-^. I.r» «^l iTloim-nétatliqu- ": . - . . . jj loi r-

Uno qu.*i

Boudro rti et >o ro?

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en sel dimétallique ClH'05,Cu",4ll«0. Ce dernier constitue une ijoudre légère d'un vert jaunâtre qui est presque insoluble duns 1 eau. La même décomposition du sel inoiiométallique se produit sous l'influence de l'étlier.

On obtient un salicylate potassieo-cuivrique (C''Iliso')«Cu"K«,<H20 en ajoutant de 1 acide salirijlwiie à une solution de tartrate de cufvre dans la potasse en excès. C'est un précipité cristallin vert tendre, qui se dépose de sa solution dans une petite quantité d eau chaude, sous la forme de plaques rhombiquos d'un vert émoraudo. Il est tres-soluble dans l'eau, insoluble dans l'alcool et dans I etber. Par l'ébullilion de ses solutions aqueuses, il se réduit on oxyde de cuivre et en salieylate nionopotassique. 11 perd son eau de cristallisation à lOO». 11 existe aussi un snlicylate baryto-cuprique (C'IllH)3)SCu"Ba",<1120, qui se sépare lorsqu'on mélo la solution du sel précédent avec du chlorure de baryum ; c est un précipité insoluble dans l'eau, cristallin et d'un vert de tarin. Son eau de cristallisation s'évapore k 350.

— SaUnilati-s de plomb. Le sel monoplombique (C'î||S03)2Pb',1120 se forme lorsqu on fait bouillir lacide sulirylique avec du carbonate de plomb ; il a la loriiie d'aife-udlcs d un éclat satiné ti es-brillant. Lorsqu'on verse une solution concentrée île -ialicylate de potassium ou d'ammonium dans une solution d acéiate neutre de plorab, il se dépose sous la forme d'un précipité cristallin, soluble dans l'eau bouillante. On obtient le sel diplombique C'H'oai'b" sous la foimo d'une poudre cristalline tres-dense en ajoutant du sousncétalo de plomb & une solution bouillante saturée de sol raononiéiallique. Lorsqu'on fait bouillir le sel monométallique avec un excès d'ammoniaque, il se forme une poudre blanche composée d'écaillés nacrées qui est constituée par le sol basique

{C''H»0»,l'b")'3Pb"0.

— Salicylaie de mniinésium. On ne connaît que le sel minometallioue. Il se forme lorsqu'on fuit bouillir l'acKle salicylique aqueux avec de la ma^-nésie ou du carbonate de magnésium. Il cristallise en aiguilles rayonnées, souvent agrégées en masse compacte. L'eau froide le dissout, mais il est plus soluble encore dans l'eau bouillante.

— Salicylale de potassium (ClIIiiO'K)2H!0. On l'obtient en aiguilles soyeuses, incolores et brillantes en saturant l'acide aqueux par du carbonate de potassium et évaporant à siccité, reprenant le résidu par l'alcool absolu, liltiant pour séparer l'excès de carbonate potassique et abandonnant la liqueur alcoolique à l'evaporation spontanée. Le chlore le convertit en diehiorosalicylate et le brome en dibroniosalicyhile de polasbium. Traité par le brome en présence d'un excès de potasse, il donne une substance rouge qui ressemble au sulfure d'antimoine ; cette substance présente la composition du tribromophénol ; elle est insoluble dans l'ammoniaque, dans la potasse et dans l'alcool.

— Salict/lale d'argent CII'OS.Ag. C'est un précipité blanc qui se dissout dans une petite quantité d'eau bouillante, d'<.ù il se dépose en aiguilles d'un grand éclat par le retroidissement.

— Dkkivés de substitution de l'acide salicylique. acidks br0m0s4licïliques.

Acide nioitubroinosalicyUgue C'^H^BiO^^. (Jet acide se produit lorsqu'on triture de l'acide salicylique avec une quantité de brome insullisante pour convertir toute la masse. Il se forme une masse gommeuse que l'on épuise par l'alcool froid pour en extraire l'acide salicylique inaltéré. On dissout ensuite le résidu dans l'alcool bouillant et l'on abandonne la liqueur à l'evaporation. L'acide bromosalicyïique se dépose alors en prismes incolores d'un grand éclat, qui ressemblent quelque peu aux cristaux d'acide salicylique. Il fond à une chaleur modérée, se dissout peu dans l'eau, même bouillante, et se dissout assez facilement dans l'alcool et dans l'ether, surtout à chaud. 11 se décompose à la distillation sèche. Lorsqu'on le distille avec du sable fin et avec un peu de baryte, il donne des vapeurs épaisses qui se condensent en un liquide rougeâtre. Celui-ci, distillé ii plusieurs reprises sur un mélange de baryte et de sable, finit par avoir la composition du bromophéuol pur. L'acide bromosalicylique se dédouble donc en acide carbonique et en broinophênol, exactement comme l'acide salicylique se dédouble en acide carbonique et en phénol.

L'acide bromosalicylique forme , avec la potasse, la soude et l'ammoniaque, des sels eristallisables, moins solubles que les salicylates correspondants; il colore les sels ferriques comme l'acide salicylique lui-même.

.— Acide dibromosalicylique ClUBr^OS.

Pour préparer cet acide, on pulvérise de l'acide salicylique et on le triture peu à peu avec un excès de brome jusqu'à ce que toute action ait cessé ; après quoi on abaudouue le mélange à lui-même pendant quelques heures. Ou lave ensuite à l'eau froide pour enlever l'excès de brome et l'on dissout le résidu dans l'ammoniaque bouillante. Par le refroidissement de la solution, le sel d'ammonium se dépose en aiguilles brillantes et déliées. On dissout ces cristaux dans l'eau et on en précipite l'acide par l'acide chlorhydr'.quc, on lave k l'eau le précipité blanc qui se forme, on le dissout dans l'alcool et

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l'on abandonne la liqueur à l'evaporation spontanée. . ,, . , ,.

On pont encore, pour obtenir 1 acide dibromosalicylique, verser un excès de brome dans une solution de salicylate potassique. La liqueur s'échauffe et donne, par le relroidisseinent, des cristaux de dibromosalicylate do potassium. On décompose ceux-ci par 1 acide cblorhydrique, on lave k I eau froide l'acide qui se précipite et on le fait cristalliser dans l'alcool. * j »- L'acide dibromosalicylique forme de petites aiguilles incolores ou légèrement rouge&tres, qui fondent b. 150» environ. II est peu soluble dans l'eau, modérément soluble dans l'alcool, plus facilement soluble dans 1 etber. L'acide sulfurique concentré le dissout a une douce chaleur, mais l'eau le précipite de cette solution. L'acide azotique bouillant le dissout facilement avec dégagement de brome et de vapeurs nitreuses; il se forme de lacide picrique qui cristallise par le refroidissement. Distillé avec du sable et de la baryte, acide dibromosalicylique se comporte comme I acide monobroiné ou comme l'acide salicylique luimome, c'est-ii-dire se décompose en acide carbonique et en dibromophénol.

Les dibromosalicylates d'ammonium, de potassium et de sodium sont moins solubles que les monobromosalicylates. Le sel de potassium cristallise dans l'alcool en prismes incolores brillants.

— Acide tribromosalicylique C'H'BrSQS.

Lorsqu'un mélange d'acide dibromosalicylique en poudre fine et de brome en excès est exposé pondant vingt-cinq ou trente jours a l'action directe des rayons solaires, on obtient des cristaux d'acide tribromosalicylique qu'on purifie en les lavant à l'eau et en les faisant recristalliser dans l'alcool. L acide tribromosalicylique forme de petits prismes jaunâtres très-durs et très-Iriables ; il est insoluble dans l'eau, modérément soluble dans l'alcool et très-solublo dans l'éther.

Lorsqu'on le distille avec du sable et une petite quantité de baryte, il se dédouble en acide carbonique et en tribromophénol ; seulement, ce dernier est toujours souillé d une substance huileuse. L'acide azotique bouillant l'attaque avec dégagement de brome ; il se forme des cristaux jaunes.

Les tribromosalicylates de sodium, de potassium et d'ammonium sont facilement eristallisables et très-peu solubles dans l'eau. Le sel d'ammonium donne, avec les sels d argent, un précipité d'une couleur jaune orangé foncé.

— Acides chlorosalicvi.iqdes. On ne connaît que deux composés de cet ordre, tous deux produits par l'action directe du chlore sur l'acide salicylique : l'acide monochlorosalicylique et l'acide dichlorosalicylique.

— Acide monochlorosalicylique C'USCIO'.

On l'obtient par l'action du chlore sur l'acide salicylique en excès. Toutefois, comme il reste toujours, dans ce cas, une certaine quantité d'acide salicylique inaltéré et que, d'autre part, on ne peut pas éviter la tormation d'une certaine quantité d'acide dichloré, la purification du produit est difiioile. On obtient de meilleurs résultats en faisant passer un courant très-lent de chlore à travers une solution aqueuse de salicylate de potassium concentré. On arrête le courant gazeux dès que le liquide, après avoir bruiii, laisse déposer une substance d'un vert foncé. On filtre alors et l'on décompose la solution par un arrde. Le précipité obtenu est lave a l'eau, puis cristallisé dans l'alcool. Il s'^' dépose en petites aiguilles. Il constitue de l acide monochlorosalicylique qui n'est pas tout à fait pur,

— Acide dichlorosalicylique C'H'ClïOS. Ce composé se produit par l'action d'un excès de chlore sur l'acide salicylique. Pour le préparer, on fait passer un courant de chlore à travers une solution concentrée de sali.'ylate de potassium aussi longtemps qu'on voit se déposer au fond du liquide une substance d'un vert foncé. On recueille ensuite cette substance sur un filtre, on la lave U l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage soient incolores, puis on la dissout dans l'eau bouillante il laquelle on ajoute un tiers de .son volume d'alcool à 85» centièmes. Il se sépare parle refroidissement des aiguilles de diehiorosalicylate de potassium (juon fait cristalliser plusieurs fois dans I alcool faible jusqu'à ce que le produit soit incolore. Ou dissout alors ces cristaux dans l'eau et l'on ajoute de l'acide chlorhydrique à la liqueur. Il se forme un précipité blanc que l'ou dissout dans l'alcool bouillant à 82 centièmes. Par le refroidissement, l'acide se dépose en aiguilles ou en écailles ; par évaporation spontanée, il cristallise en octaèdres durs et bien développés. Cet acide se oissout peu daus l'eau bouillante, d'où il se sépare en aiguilles déliées par le refroidissement. L'acide sulfurique concentré le dissout à une douce chaleur et l'abandonne en partie en refroidissant.

Distillé avec deux ou trois fois son poids de sable et une petite quantité de baryte, l'acide dichlorosalicylique se résout complètement en acide carbonique et en dichlorophênol. L'acide azotique liouillant le dissout peu à peu et laisse déposer de belles laines jaunes par le refroidissement.

Le dlehlgrosalicylate d'ammonium est peu soluble dans l'eau; le solde potassium forme

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des aiguilles d'un blanc grisâtre et ressemble beaucoup à l'acide métbyl-dichlorosalicylique.

— Acides iodosalicyliques. Lorsqu'on fait tomber goutte à goutte de la teinture d iode dans une solution aqueuse froide de salicylate dibarytique jusqu'à ce que la liqueur prenne une teinte jaune permanente, il se forme plusieurs acides salicyliques iodes, qui se précipitent en même temps qu'un peu d acide salicylique iudecompose lorsqu on ajoute un acide a la liqueur; maison no peut pas les séparer les uns des autres par l'action de l'eau, quoique leur solubilité aille en diminuant à mesure que la proportion d'iode va en augmentant.

Lorsqu'on fond ensemble une molécule d acide salicylique et deux atomes d'iode et qu on traite le produit par la potasse aqueuse, il se dissout plusieurs acides iodosalic.\lioues et il reste uu corps rouge, insoluble dans l'eau, l'alcool, l'ether, les alcalis et les acides, qui ressemble fort au phospore amorphe. Ce corps n'est point altère par l'acide sulfurique fumant, mais se dissout dans le sulfure de carbone, auquel il communique une couleur rouge. D'après Kolbe et Lautemann, ce corps serait de l'acide tétraiododisalicylique Cmei'O». ,, .

Comme l'acido iodosalicylique est réduit au-dessous de 100» à l'état d'acide salicylique par l'acido iodhydrique, Kekule jpense oue, lorsqu'on fond de l'iode avec de 1 acide ^ .» .■ ^ :, -- .- I- ....o .1.. r.,-oduits de

salicylique, il ne se forme pas de p; substitution et que ceux-ci prennent naissance lorsqu'on traite par la potasse la masse fondue. Les meilleurs moyens de préparation des acides iodosalicyliques sont les suivants :

10 On mélange intimement deux atomes d'iode en poudre fine avec une molécule d'acide salicylique et l'on chauffe lo tout sur une lampe à alcool dans un ballon de verre bien bouche, en ayant soin d'éteindre celle-ci dès que la masse en fusion commence a bouillir. Ou obtient une masse brune cristalline qui renferme un mélange d'acides salicyliques monoiodé, diiodé, triode, d'une quantité assez considérable de triiodopliénol et dacide salicylique inaltéré. Ou traite cette masse par la potasse caustique étendue qui dissout tout, excepté le corps rouge mentionné plus haut. Le liquide filtré est saturé par lacide chlorhydrique ; il se forme un piécipité que l'on recueille sur un filtre et qu'on lave a l'eau; ce lavage en extrait presque tout lacide salicylique inaltéré. On dissout ensuite le résidu daus un excès de carbouate sodique et l'on neutralise exactement la liqueur par l'acide chlorhydrique; le triiodophenol, qui est seulement soluble dans un excès d alcali, se précipite alors. On le sépare par filtiation et l'on fait évaporer la liqueur filtrée. 11 se forme d'abord des cristaux de triiodosalicylate sodique, le moins soluble des trois sels, puis des aiguilles satinées de buodosalicylate, puis enfin des lamelles en forme de petites lancettes de monoiodosalicylale.Pour séparer complètement l'un de l'autre l acide diiodé de l'acide mouoiodo , on sépare l'acide de son sel au moyen de l'acide chlorhydrique, on recueille le précipité, on le lave et on le fait bouillir avec de l'eau et du carbonate de baryum. L'acide diiodosalicylique se précipite alois à l'état de sel de baryum insoluljle, tandis que lacide monoiodosalicylique forme un sel barytique qui se dissout. On régénère ensuite chacun de ces acides.

20 On obtient des résultats plus avantageux en dissolvant des quantités égales d'iode et d'acide salicylique dans de l'alcool k 80 pour 100 et en faisaut bouillir pendant trois heures la solution dans un ballon muni d'un réfrigérant à reflux. On ajoute ensuite de l'eau k la liqueur, on la chauffe de manière à en chasser l'alcool, on la lait bouillir avec du carbonate de baryum et l'on décompose enflu les sels de baryum obtenus par l'acide chlorhydrique.

— Acide monoiodosalicylique CIH^IOS. Cet acide, tel qu'il se sépare de son sel de baryum pur sous l'influence de l'acide chlorhydrique, forme une masse blanche cristalline, peu soluble dans l'eau et facilement soluble dans l'alcool et dans l'éther. Dans l'eau acidulée piir de l'acide sulfurique ou acétique, il cristallise en longues aiguilles soyeuses ; par l'evaporation spontanée de sa solution alcoolique, il donne, au contraire, des groupes verruqueux d'aiguilles assez dures. Il fond a i960 et se résout, lorsqu'on le chauffe brusquement, en anhydride carbonique, lodophenol et iode libre. Lorsqu'on le fait bouillir avec la potasse caustique, il se convertit, d'après Lautemann, en acide oxysalicylique. V. ce mot. . , . .

Les solutions alcooliques de cet acide, ainsi que les solutions de ses sels, colorent en violet le chlorure ferrique.

L'iodosalicylate d'ammonium est peu soluble dans l'eau et cristallise en aiguilles. Le sel de baryum (C''H*103j2Ua" est tres-soluble dans l'eau, oil il cristallise en rosettes formées de lamelles délicates ; il prend une couleur rougeàtre quand on chauffe à l'état humide. Le sel d'argent est peu soluble et cristallise en grains durs.

— Acide diiodosalicylique C'H»I20S. Séparé de son sel de baryum, il forme une masse blanche amorphe, presque insoluble dans l'eau, assez soluble dans l'alcool et dans

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l'éther. Dans l'eau acidulée par de l'acide sulfurique ou de l'acide acétique, il cristallise comme l'acide moDoiodé, au sein de l'alcool; il cristallise aussi en aiguilles. Il ne fond pas à J120, mais brunit par suite d'un commencement de décomposition; fortement chauffé, il se décompose en dégageant de l'iode libre. L'acide azotique bouillant en élimine également l'iode et le convertit probablement en acide dinitrosalicylique. Quand on le fait bouillir avec une solution aqueuse de potasse, il se convertit, suivant Lautemann, en acide dioxysalicyliquo ou gallique C'H«o5 (v. oxvsali- CYLiQUES [acides]). Une partie, toutefois, de l'acide gallique se résout en anhydride carbonique et en acide dioxyphénique {acide pyrogallique). Los solutions de l'acide diiodosalicylique et de ses sels colorent en violet le chlorure ferrique.

Les diiodosalicylates sont, en général, trèspeu solubles; le plus soluble, parmi eux, est le sel de sodium. Le sel de baryum

(CmisoîjîBa" cristallise d'une solution modérément concentrée en aiguilles qui ont l'éclat du satin.

— Acide Iriiodosalicylique CH'l'O'. Cet acide est très-difficile k préparer, parce qu'il est très-instable et que , pendant sa préparation au moyen de l'acide salicylique et de l'iode, il se dédouble en acide carbonique et triiodophenol. 11 est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et dans l'éther; il se dépose de sa solution alcoolique en touffes d'aiguilles. Il fond aux environs de 157" en se décomposant en partie. Les alcalis le décomposent en lui faisant perdre de l'anhydride carbonique et de l'acide iodhydrique et le convertissent en un corps rouge C^H*I*0.

Le triiodosalicylate de sodium est une masse d'un vert grisâtre très-peu soluble dans l'eau.

— Acides nitrosalicvliqdes. On ne connaît jusqu'à ce jour que deux acides de cet ordre, l'acide mononiiré et l'acide dinitré.

— Acide monouitrosalicylique ou simplement nilrosalicylique

C'll5Az05 = ClH»(Az0î)03.

Cet acide, découvert d'abord par Chevreul parmi les produits de décomposition de l'indigo par l'acide nitrique, a été, plus^tard, obtenu par Gehrardt au moyen de l'acide salicylique et de l'acide azotique fumant. Firia et Major ont reconnu qu'il se forme en même temps que l'hélicine, lorsqu'on traite la salicine par l'acide azotique étendu e« froid.

On peut préparer l'acide nitrosalicyliqu» soit au moyen de l'acide salicylique , soit au moyen de l'indigo, soit au moyen du nitrosalicylate monométhylique.

Pour le préparer au moyen de l'acide salicylique, ou traite ce dernier par l'acide azotique fumant, qui agit violemment sur lui et le transforme en une masse résineuse rouge. On lave cette masse k l'eau froide pour en séparer l'excès d'acide azotique et Ion dissout le résidu dans l'eau bouillante. Par le refroidissement, la liqueur abandonne de délicates aiguilles jaunes. On peut remplacer l'acide azotique concentré par l'acide étendu, mais alors il faut faire bouillir pendant asseï longtemps.

Pour opérer au moyen de l'indigo, on réduit celui-ci en poudre et on l'ajoute peu à peu k de l'acide azotique bouillant, étendu de dix ou quinze fois son poids d'eau. Il se forme ainsi une solution qui abandonne des cristaux d'acide nitrosalicylique par le refroidissement. Il faut purifier le produit par plusieurs cristallisations, ou mieux en le transformant en sel de plomb et en décomposant ce dernier par l'acide sulfhydrique.

Enfin lorsqu'on possède le nitrosalicylate monométhylique, il suffit de saponifier cet éther en le faisant bouillir avec de la potasse, de sursaturer par l'acide chlorhydrique le liquide brun qui en résulte et de faire cristalliser, k plusieurs reprises, le précipité floconneux qui se produit.

L'acide nitrosalicylique cristallise en aiguilles incolores, qui renferment une molécule d'eau de cristallisation, qu'elles perdent par la simple exposition à lair sec. Il fond à une température modérée et cristallise par le refroidissement en une masse composée de plaques aciculées. Il rougit le tournesol et se sublime aune température qui n'est pas trèsélevée. Il est tres-peu soluble dans l'eau froide, mais il se dissout facilement dans l'eau bouillante et dans l'alcool. Les sels ferriques colorent en rouge de sang ses solutions.

Par l'ébullition avec l'acide azotique, 1 acide nitrosalicylique se convertit en acide picrique. Une solution bouillante de chlorure de chaux le convertit en chloropicrine. Le mélange bouillant d'acide cblorhydrique et de chlorate de potassium le transforme rapiment en perchloroquinoue. La même transformation se produit en quelques jours lorsqu'on fait passer un courant do chlore k travers sa solution aqueuse chaude. L'acide nitrosalicylique est réduit par l'hydrogène naissant et lorme alors une solution pouge qui laisse déposer peu à peu des flocons de couleur pourpre.

Les nitrosalicylates sont ordinairement jaunes, prennent feu lorsqu'on les chauffe et brûlent k la manière de la poudre a canon

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sans donner lif^n à aucune détonation. Ils rougissent luiLcuient les sels ferriaues.

Le sel d'ammonium C7HHAzH^)(Az02)03 s'obtient en saturant l'acide par l'ammoniaque. Par le refroidisieraent ou par l'évaporation spontanée, il cristallise en tines aiguilles d un jaune d'or ou d'un jaune orangé. Le sel de potassium C7H*K(Az02)03, forme des cristaux jaunes soyeux tres-peu solubles dans l'eau froide, modérément solubles dans l'alcool. Le sel de sodium est jaune et trèssoluble dans l'eau.

Le sel de baryum

[C7H4[Az02]03)2Ba",4H20 se forme lorsqu'on sature l'acide par du carbonate de baryum. 11 cristallise en aiguilles jaunes brllantes qui sont peu solubles dans l'eau froide et qui se dissolvent encore moins dans l'alcool. Ces cristaux perdent leur eau de cristallisation à 200°. On connaît un sel basique qui résulte de la combinaison de l'hydrate de baryum BaH202 avec le sel précèdent. C'est une poudre jaune, qui rappelle la couleur du cbromate de plomb et que l'on obtient en précipitant une solution du sel précédent par l'ammoniaque. Ce sel est probablement un des composés dibarytiques et doit être écrit (C7H3[Az02]03)2Ba"2,5H20.

Les sels de strontium, de calcium et de magnésium sont jaunes et très-solubles dans l'eau.

Le sel ferrique forme de longues aiguilles d'un rouge foncé presque noir, qui se dissolvent assez peu dans l'eau, à laquelle elles communiquent pourtant une couleuc rouge de sang.

L'i sel neutre de plomb

(C7H4[Az02]03)2pb",I120 s'obtient en saturant l'acide par du carbonate de plomb, ou en versant du nitrosalicylate de potas'ïium dans une solution chaude d'acétate plombique. Il se dépose, dans ce dernier cas, sous la forme d'un précipité cristallin volumineux dont la quantité augmente à mesure que le liquide se refroidit. Il se forme un sel basique qui résulte de la combinaison d'une molécule d'oxyde de plomb avec une molécule du sel précédent, lorsqu'on traite le sel neutre par une solution aqueuse chaude d'ammoniaque. Ou peut admettre que ce sel constitue le composé diplombique et renferme une molécule d'eau de cristallisation. Sa formule serait alors

(CiH8[Az02J03)2pb"»,H*O.

C'est une poudre jaune foncé tout à fait insoluble dans l'eau.

Le sel mercureux est un précipité jaune léger qui prend naissance lorsqu'on verse du nitrosalicylate de sodium dans une solution d'azotate mercureux. Il est insoluble dans l'eau froide et peu soluble dans l'eau bouillante.

Le sel d'argent C7HV{Az02)08Ag se forme lorsqu'on précipite le nitrosalicylate d'ammonium par l'azotate d'argent. Il cristallise facilement dans l'eau bouillante en aiguilles d'un jaune paille. Lorsqu'on le chuulfe, il ne détone p^s, mais donne des espèces de végétations volumineuses de carbure d'argent. — Acide dinilrosalicylique

cni^Azso^ = cni4(Az02)203.

On l'obtient à l'état d'éther métbylique en traitant l'huile de Wintergreen par un mélange d'acide iulfurlque et d'acide azotique fumant. Kti faisant bouillir pendant quelques minutes avyc une solution concentrée de potasse l'ether ainsi formé, on obtient une solution de dinitrosalicylate de potassium d'une couleur rouge splendîde, qui fournit l'acide dinitrosalicylique lui-méine sous l'action de l'acide sull'urique concentré.

On peut encore obtenir l'acide dinitrosalicylique eu faisant digérer avec de l'acide azotique étendu l'extrait aqueux des branches de certains peupliers. Lie là le nom d'acido populique sous lequel on le désigne quelquefois.

L'acide dinitrosalicylique cristallise, par le refroidissement de sa solution aqueu-^e bouillante, en aigiiilles soyeuses presiiue incolores ; par évupurution spontanée, il donne de petits prismes durs. Il e^i très-soluble dans l'eau pure, mais peu soluble dans l'eau qui renferme de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique. Il se dissout facilement dans l'alcool et dans l'éther. Sa saveur, d'abord tres-acido, devient ensuite astringente, puis trés-amere. Sa solution communique à l<i peau une couleur jaune persistante. Il fond a une température modérée et se sublime sans altération lorsqu'on le chauffe avec précautioiL. L'acide dinitrosalicylique colore les peisels de fer en rouge cerise foncé. L'acide azotique concentré et bouilluut te convertit rupiuement en acide picrique. L'acide sull'uiique concentré le dissout à une basse température en donnant une liqueur d'où l'eau le précipite inaltéré. A chaud, il le cliarbunne. Lorsqu'on le cbaulfe avec l'acide chloi hydrique et le chlorate de potassium, il se convertit en

rerchluroquinone. Le chlorure de chaux no ailKquu pas a froid, mais le iransfuime à chaud en chluropicruie; l'action est même très-violenlo.

L'ucide dinitrosalicylique est franchement bibosiquti. Il forme des auls neutres,

cni2{AzOï)3Mî, •t dos sels acides, C^H2(Az03)l.MH. La plu-

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part sont jaunes, peu solubles et très-ex plosibles.

Le sel d'ammonium acide s'obtient en dissolvant l'acide dans l'ammoniaque et se dépose en petites aiguilles d'une fine couleur jaune lorsqu'on évapore sa solution.

Le sel neutre de potassium (dipotassique) se produit lorsqu'on décompose le dmitrosalicylate de méthyle par une solution bouillante et concentrée de potasse. Il loriiie de magnifiques aiguilles d'un éclat satiné et d'une couleur rouge jaunâtre splendide qui sont unies en groupes étoiles. Il paraît se décomposer par une ébullition prolongée avec de la potasse, et il détone fortement sur des charbons incandescents. Le sel monopotassique se produit lorsqu'on neutralise l'acide libre par du carbonate de potassium ou lorsqu'on traite le sel dipotassique par l'acide azotique étendu. Il cristallise en petits prismes jaune citron très- peu solubles dans l'eau froide, insolubles dans l'alcool et dans l'éther. Il se dissout facilement dans les liqueurs alcalines d'où les acides le précipitent. L'acide chlorhydrique bouillant en sépare de l'acide dinitrosalicylique. L'acide sulfurique concentré le dissout à chaud et donne une solution qui laisse déposer de l'acide dinitrosalicylique lorsqu'on y ajoute de l'eau. Il détone sur les charbons incandescents, mais moins énergiquement que les sels neutres.

Le sel monosodique se forme lorsqu'on neutralise l'acide libre par du carbonate de sodium. Il cristallise en petites aiguilles jaunes plus trolubles dans l'eau que le sel de potassium correspondant.

Le sel neutre de baryum prend naissance lorsqu'on ajoute une solution bouillante de baryte caustique à une solution également bouillante d'acide nitrosalicylique jusqu'à ce qu'une dernière goutte donne un précipité persistant. On filtre alors le liquide qui, en se refroidissant, donne de petits cristaux grenus. Le sel acide est un précipité jaune que l'on obtient en ajoutant à froid de l'eau de baryte à une solution d'acide dinitrosalicylique. Il est cristallin et très-peu soluble dans l'eau bouillante.

Le sel de plomb est très-peu soluble dans l'eau.

Le se! d'argent s'obtient sous la forme de petits cristaux grenus très-peu solubles lorsqu'on sature une solution étendue et chaude de l'acide par du carbonate d'argent.

— Anhydride saliajlique. Nous désignons sous le nom anhydrides saliq/iiques toutes les substances dérivées de l'acide saticyligue qui différent de ce dernier corps par les éléments de l'eau.

Lorsqu'on traite le salicylate de sodium sec par l'oxychlorure de phosphore, il se dégage de l'acide chlorhydrique et il se formo deux produits qui diffèrent de l'acide salicyligue par les éléments de l'eau et qui sont l'acide disalicylique

et la salicylide ou anhydride salicylique vrai dont la formule est : CH^Oî.

La formation de ce composé peut, être représentée par l'équation suivante :

4ClH5Na03 -\- P(;l30 = CïHlOQS

Saticylat« Oxychlo- Acide

dt: rure de disalicyli-

sodium. phosphore. que.

-i- aCiH'Oî H- NaCi -}- 2HC1 -|- PNaSQV ' Salicylide. Chlorure Acide Phosphate de chlorhy- de K>ude.

sodium, drique.

Le produit de la réaction est une masse dure qui se convertit dans l'eau, par suite do la dissolution du phosphate de soude, en une substance visqueuse soluble dans l'alcool. La solution alcoolique, en se refroidissant, laisse déposer l'acide disalicylique sous la forme d'une huile épais^e qui se solidifie lentement et que l'eau bouillante ou les alcalis convertissent en acides salicyliques ou en salicyla-tes. L'ether bouillant le dissout et l'abandonne eu s'évuporaut sous la forme d'une masse plastique.

Gerhardt, qui a découvert ce corps, le considérait comme le véritable anhydride de Vacviesalicylique. .\ussi cousuiérail-il ouinino des anhydrides mixtes les corps suivants que nous désignons aujourd'hui sous les noms d'acide acetosalicylique et d'acide beiizosalîcylique. Cetl'* divergence entre ses vues et les nôtres tiennent a ce que, du son temps, on ne connaissait point encore la diutoiuicile de l'acide saitcytigue.

— Acide aeétosaitcy ligue

Ce corps, que Gerhardt appelait anhydride acetosalicylique, résullo de l'action du chlor ruro d'ucelylo sur le salicylate de ^odium sec. L'action est violente, le inelitiige se liquefio d'uburd, puis se solidifie. On ne peut pus, du re:>to, en séparer l'acido acelo&ilicylique a l'etal de pureté.

— Acide bcitiotalicyiique

Ce corps se produit par ta réaction du chlorure de bouxo>lo sur lo salic>'lato d« sotlium.

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C'est une masse euplastique, difficile à purifier et que l'eau bouillante transforme promptement en un mélange d'acide benzoyque et d'acide salicylique: 1 éther la dissout.

Soumis k la distillation sèche, l'acide benzosalicylique donne du benzoate de phênyle, ainsi que d'autres produits solubles dans la potasse caustique.

— Salicylide C^H^OS. Ce corps est le véritable anhydride de l'acide salicylique, dont il diffère par les éléments d'une molécule d'eau. C'est la portion insoluble dans l'alcool du produit de l'action de l'oxychlorure de phosphore sur le salicylate de sodium. C'est un corps blanc, amorphe, inattaquable par l'eau bouillante et insoluble dans l'ether bouillant. Chauffe, il fond en un liquide transparent qui se solidifie, par le refroidissement, en une ma^se translucide. Il n'est pas attaque par une solution bouillante de carbonate sodique et ne l'est que très-peu par l'ammoniaque aqueuse bouillante -, mais la potasse caustique le convertit rapidement en salicylate de potassium. Cet anhydride est donc moins stable que son homologue la thymotide qui est cristallisable et résiste à l'action des solutions de potasse les plus concentrées.

Lorsqu'un distille l'acide disalicylique, il se produit, entre autres choses, du phénol et un corps qui répond à la formule C6H*0, c'està-dire qui diffère de la salicylide par une molécule d'oxyde de carbone CO. Si l'on chauffe ce corps de manière à en chasser le phénol et qu'on le fasse ensuite cristalliser dans l'alcool bouillant en le décolorant par le noir animal, on l'obtient en aiguilles soyeuses, fusibles à 103°, soluble dans 25 parties d'alcool de 0,SOl de densité et peu soluble dans, l'eau et dans l'éther. Ce corps est susceptible d'échanger 1 atome d'hydrogène contre du brome ou contre le radical (Az02) de l'acide nitrique. Son dérivé nitré se convertit, sous l'influence des agents réducteurs, en une base C^H^AzO qui cristallise en aiguilles jaunes et qui forme un chloroplatinate quelque peu soluble dans l'eau. Le corps C^H^U donne avec de l'acide sulfurique concentré un sulfacide dont le sel de baryum est soluble dans l'eau.

Quelle est la nature du corps C6II*0? C'est ce qu'il serait actuellement fort difficile d'établir. Ce corps présente vis-à-vis du phénol les mêmes relations de formule que l'aldeb^ de vis-ii-vis do l'alcool. Il mérite d'être sérieusement étudié,

— Chlorhydrine salicylique. La chlorhydrine salicylique y à laquelle Gerhardt donnait improprement le nom de chlorure de salicyle, répond à la formule

cm*o j 2p.

Il s'obtient par l'action du perchlorure de phosphure sur le salicylate de melhyle ou sur 1 acide salicylique lui-même. Dans le cas où l'on fait u:)age u'huile de Wintergreen, il se forme en même temps du chlorure de méthyle. Le produit, après avoir été chauffé à 160<>, ce qui permet de le débarrasser de l'oxychlorure de phosphore formé dans la réaction, se présente sous la forme d'un liquide fumant légèrement coloré. Il s'échauffe au conuict de L'eau en se transformant en acide salicylique et en acide chlorhydrique. L'alcool absolu et l'esprit de bois l'attaquent également avec dégagement d'acide chlorhydrique et en produisant du salicylate d'othyle et du salicylate de méthyle. V. SAt.i-

CYLATiiS ALCOOLIQUES.

On ne peut pas distiller la chlorhydrine salicylique sans qu'elle s'altère. Il se dégage de l'acide chlorhydrique et l'on recueille une huile fumante qui présente les caractères du chlorure de salicyle, eu même temps qu'on obtient un abondant résidu de charbon.

— Aldéhyde saticyligue. V. Saucylol.

SALXGYLITC s. m. (sa-li-ci-li-le — rad.

sattcyie). Chiin. Dérivé métallique du salicylol ou acide solicyleux.

— Encycl. Nous verrons à l'article salicylol que le salicylol ou alùhéyde salicylique renferme un oxhydryle phcnique, c"est-.i-diro un atome d'hydrogène susceptible de s'échanger contre un métal sous l'influence des bases. Les corps ainsi produits ne ditrèrent des salicylates monoinelalliques (v. salicy- LiQUU [ucido]) que par un atome d'oxygène qu'ils renferment en moins; de Iti lo nom do saiicylite qu'un leur u donné d'après les règles de nomeuclaturu usitées pour les sels minéraux.

Les salicylites alcalins sont modérément solubles dans l'eau; presque tous les autres y sont insolubles. 'Tous sont jaunes et renferment de l eau de cristallisation. Leurs solutions colorent les sels lerriques en violet. A relut humide, ilss<Mlecoiiipu>enl prompteinent en repaiidant une odeur do rose et en se colorant en brun d'ubord, puis en noir.

— SaucylitiwS d'aumoniuu. Lo sel neutre C'*H'(Aall*)i)2 prontl imis.sHn>-o lorsqu'on

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gage de l'ammoniaque et acquiert une odeur tres-pénétrante de rose. Les solutions alcooliques évaporées avec un excès d'ammoniaque donnent des aiguilles d'hydrosalicylaraide d'un jaune d'or. La potasse et la soude en dégagent de l'ammoniaque au bout d'un certain temps a froid, plus rapidement à chaud. Les acides les décomposent îraiiiédiatement et en séparent le salicylol. Les sels solubles des métaux lourds les précipitent.

On obtient un saiicylite acide d'ammonium en ajoutant du salicylol à une solution du sel neutre dans l'eau tiède. Ce sel cristallise par le refroidissement en groupe d'aiguillesjaunes et déliées. On peut le considérer comme une combinaison moléculaire da sel neutre et de salicylol.

— SALicYxrrES de potassicm. Sel neutre C'ïH5K02. 10 Ce sel se forme avec dégagement d'hydrogène lorsqu'on dissout du potassium dans du salicylol aqueux. 2° Il se forme aussi lorsqu'on mêle le salicjiol avec une lessive de potasse marquant ^D0 à l'aréomètre Baume; le tout se soliditie en une masse cristalline jaune, qui se sépareide l'excès de la lessive alcaline. On ex;>rime le plus rapidement possible cette masse entre plusieurs doubles de papier buvard; on la dissout dans une très-petite quantité d'alcool absolu chaud et on la hdsse cristalliser par le refroidissement. 30 On dissout du salicylol dans trois fois son volume d'alcool à 50 centièmes, et l'on ajoute à la liqueur une quantité de lessive de potasse suffisante pour la solidifier. On ajoute alors un nouveau volume d'alcool et l'on chauffe jusqu'à ce que toute la masse soit dis>oute. Par le refroidissement il se sépare des cristaux. On lave ceux-ci avec un peu d'alcool concentré froid, ce qui les rend plus légers, puis on les comprime entre plusieurs doubles de papier buvard, et finalement on les dessèche dans te vide sur l'acide sulfurique. Le sel cristallise en petits prismes couleur de paille ou en hnnelles carrées d'un jaune d'or. U possède l'éclat nacré et il est onctueux au toucher. L'eau le dissout un peu en prenantune réaction aicaline. 11 renferme, suivant Piria, de l'eau de cristallisation qu'il ne perd pas complètement sans se décomposer. A lOOO il perd 1^,72 pour 100 de ce liquide, et à 1200 il en ^.erd une nouvelle quantité. Lorsqu'il est sec, il se conserve indéfiniment à ta température ordinaire ; lorsqu'il est humide, il se décompose au contraire promptement en donnant de l'acide acétique et de l'acide mélanique. Lorsqu'on le chauffe, il se décompose aussi avec une espèce d'incandescence, mais sans laisser aucun résidu de charbon.

— Sel acide CïnSKOî.CîHfiO». Lorsqu'on ajoute du s^ilicylol à une solution de sel neutre clans l'alcool chaud, jusqu'à ce qu'un échantillon du liquide ne tournisse plus de tablettes par le refroidissement, mais fournisse des cristaux spéculaires, le sel acide cristallise par un refroidissement lent. Il faut laver les cristaux jusqu'à ce qu'ils n'aient plus aucune coloration jaune. Ils se présentent en touffes d'aiguilles blanches un peu moins altérables à Vair humide que le sel neutre ; l'eau le décompose en sel neutre et en salicylol.

— Salicylites de sodium* Le sel neutre ressemble au saiicylite de potassium correspondant. Le sel acide 2(C"U5NaOï,C"ïH6o2),H20, préparé comme le sel correspondant de potassium, cristalline plus facilement que ce dernier, en aiguilles blanches, déliées, permanentes à 1 air. A looo, il ne perd que 0,007 pour 100 d'eau ; k 13^°^ dans le vide, il en perd 4,036 pour 100, et à uoo 4,035. Il supporte la température de l50O sans se décomposer, mais ii une température plus élevée il donne du salicylol.

— Salictlitb db baryum

(C'H502)2Ba",2HîO.

Ce corps se sépare sous lu forme d'une poudre cristalline jaune lorsqu'on ajoute du -chlorure de baryum à une solution aoueusc concentrée de saiicylite potassique. Une solution chau :e de baryte, saturée de salicylol et abandonnée au f*' '. abandonne lo

même sel en ai.;: Celui-ci ren-

ferme 8,6 pour lu ri K If^". Les

sels de strontium <

lubies. Le sel de o

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lient en agitant du i.i.in.'j;ul avec de l'hydrate de magnésium.

— Salicymtb cuivriqob (C'H80>)>Cu". On obtient facilement ce sel en agitant, avec une solution Rqu<Mise do sulfiit*» d<» cuivre, du salic^U'l • lume d ait '< couleur \e.

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SALI

tient, sous la forme d'un précipité violet foncé, lorsqu'on ajout© de l'ammoniaque k une solution aqueuse de salicylol et de chlorure ferreux. Le sel ferrique paraît se former lorsqu'on ajoute du salicylole k une solution de chlorure ferrique; la liqueur prend, en etfet, aussitôt une coloration violette foncée. Exposé k l'air, le mélange perd sa couleur, mais il la r<.'couvre par l'adclition d'une nouvelle quantité de salicylol.

— Saucylites de ploho. Sel neutre. L'hydrate de plonib récemment précipité se convertit en une poudre ^aune pAle, composée de petites aiguilles brillantes, au contact du salicylol aqueux ; c'est ce qui constitue le sel neutre.

— Sel basique {C7IïS02)2pi>",pb"0. Ce sel se précipite en grains d'un jaune pûle lorsqu'on verse une solution aqueuse ou alcoolique de salicylol dans une solution de sous-acétato de plomb ou dans une solution d'acétate neutre do plomb qu'on additionne ensuite d'ammoniaque. Lorsqu'on emploie le salicylol en solution alcoolique, la précipitation n'est pus immédiate. Le sel, précipité k froid, est anhydre; floiionneux d'abord, il devient cristallin k la longue.

— Salicylitk d'argent. On l'obtient par double décomposition. C'est un précipité jaune qui noircit et se décompose promptemont. Avec les solutions trifs-etendues, ce précijiilé no se foniio \>a.^; mais au bout de vingt-quatre heures, les parois du vase se recouvrent d'une pellicule d'argent réduit. A chaud, cette réduction est instantanée. L'oxyde d'urgent est réduit par le salicylol aqueux.

— Salicylite db zinc. Lorsqu'on agite du salicylol aqueux avec de l'oxyde de zinc, il se forme une solution jaune qui, évaporée dans le vide, laisse le salicylite de zinc sous lu forme d'un résidu jaune pulvérulent.

SALICYLOL s. m. ^sa-H-si-lol — rad. salicyle). Chiiii. Aldéhyde de l'acide salicylique.

— Encycl. Le salicylol C^W^Q^ QSi intermédiaire par sa composition entre la saligénine C71I80Ï, qui n'en diffère que par deux «loines d'hydrogène de plus, et l'acide salicylique C^lf^OS, qui n'en ditlere que par un aloine d'oxygène en plus. Il y a donc, entre la saligénine, l'acide salicylique et le salicylol, le même rapport qu'entre un alcool, son acide et son aldéhyde. Les alcools diaioiniques peuvent, comme on sait, perdre deux fois H* et donner ainsi naissance k deux aldéhydes dont l'une est susceptible, en absorbant O, de se transformer en un acide diatomique et monobasique, tandis que l'autre ahsorbe 02 et se convertit en un acide diatomique et bibasique. Mais un pareil fait ne peut se produire avec la saligénine. Ce dernier corps n'est point un alcool diatomique, mais, pour employer l'expression de M. Grimaux, un glyphénol. C'est en un mot un composé alcoolique et phénique tout à la fois renfermant un groupe phonique C*»ir*OH uni k un groupe alcoolique CH2,0iI. Or, les alcools étant capables de donner naissancekdes aldéhydes et k des acides, tandis que les phénols ne le sont pas, il est clair que le groupe CH20H de la saligénine pourra perdre H2 pour se transformer en un groupe aldéhydique CHO, ou échanger 112 contre O, en fournissant un groupe acide CO^H, tandis que le groupe phénique C6H*,01[ ne subira aucune transt'orniation analogue. Il en résulte que la saligénine, au lieu de donner naissance k deux acides et k deux aldéhydes, ne donne naissance qu'k un seul acide, l'acide salicylique (v. ce mot), et à une seule aldéhyde, le salicylol.

Le salicylol a été découvert en 1835 par Pagenstecher, qui l'obtint en distillant avec de l'eau les fleurs des reines des prés {spirsa ulmaria). Le salicylol ne paraît cependant pas être tout formé dans ces fleurs, car on ne parvient pas k l'en extraire en épuisant celles-ci par l'alcool. Beaucoup d'autres végétaux fournissent également ce corps lorsqu on les distille avec de l'eau; telles sont les parties vertes du sp. diyituta^ du sp. laubata et du sp, fiUpenduîa. 11 paraît aussi se trouver rentenné dans la sécrétion des larves du chryso7nela populi.

Le salicylol se forme artificiellement : 10 dans la distillation sèche de l'acide quinique; 2° par l'oxydation de la saligénine soit libre, soit engagée dans des combinaisons telles que la salicine et la populine; 3° par la fermentation de la salicine; 4° par la décomposition de l'hélicine au moyen de la fermentation ou bien au moyeu des solutions chaudes acides ou alcalines.

— L Préparation. 1° Au moyen des /leurs de spiisa ulmaria. Ces fleurs distillées avec de l'eau fournissent une huile essentielle, constituée par un m^;lange de salicylol, d'un hydrocarbure isomère de l'essence de térébenthine et d'un stearoptène qui se solidifie à lu température ordinaire. On neutralise cette essence par la potasse, puis on l'évaporé k siccité pour chasser l'hydrocarbure, eu opérant dans une cornue afin d'éviter le contact de l'air. On verse ensuite de l'acide phosphorique aqueux sur le résidu et l'on distille k nouveau. Le salicylol passe alors en partie en dissolution dans l'eau, en partie k l'état de gouttes huileuses. Pour le purifier, on agite le produit distillé avec de l'éiher, on feépai" la couche étliérée qui renferme le sa-

SALI

licylol, on l'ngite avec une solution de potasse qui dissout ce dernier corps, on décante cette solution, on la chauffe un peu pour en chasser l'éther, puis on la sursature avec do l'airide phosphorique et on la distille. I^es gouttelettes qui passent alors constituent du salicylol parfaitement pur, que l'on peut dessécher sur du chlorure de calcium et rectifier.

2» Préparation au moyen de la salicine. On fait un mélange de 3 parties de salicine, 3 parties de dichromale potassique, 4 1/2 parties d'acide sulfurique concentre et 36 parties d'eau. On commence par mélanger trës-intimemont la salicine et le chromate k l'état solide, on ajoute k ces corps les deux tiers environ de l'eau, on agite lo tout dans la cornue, puis on y verse, en une seule fois, la totalité tle l'acide sulfurique étendu du reste de l'eau, après quoi on répète l'agitation. Il se dégage alors une faible quantité de gaz pendant trois quarts d'heure environ, pendant que le liquide devient vert émeraudeet s'élève k la température de 60» ou 70O. Des que cotte réaction est terminée, ce qu'on reconnaît k l'abaissement de la température, on chuutTe modéréiiien*. Le salicylol distille alors et vient se condenser dans le récipient, sous la forme d'une huile lourde ; sa formation s'accompagne d'un dégagement d'anhydride carbonique et d'acide formique. On continue la distillation jusqu'k ce que l'eau ne se condense plus laiteuse. On décante ensuite le falicylol huileux déposé dans lo récipient, et l'on agite la liqueur aqueuse qui le surnage avec de l'éther, afin de dissoudre la portion de ce corps qui était dissoute dans l'eau. L'éther décarité et évaporé laisse un résidu de 5a/icylol que l'on ajoute k la première portion. On dessèche le tout sur du chlorure de calcium et l'on rectifie. Le résidu qui reste dans la cornue est une solution d'alun de chrome, k la surface de laquelle flotte une matière résineuse résultant de la décomposition d'une partie du salicylol. 250 grammes de salicine ainsi traités fournissent environ 60 grammes de salicylol.

On peut remplacer dans cette préparation la salicine par l'extrait aqueux d'écorce de saule; mais, comme le produit obtenu est alors moins pur, il devient nécessaire de le purifier en le combinant avec un alcali, évaporant a siccite et distillant le résidu avec de l'acide sulfurique ou phosphorique étendu.

— II. Propriétés. Le salirylol est une huile incolore ou rougeâlre, d'une saveur acre et bi ûlanle, d'une odeur aromatique agréable, qui ressemble k celle de l'essence d'amandes amères. Il rougit lorsqu'on l'expose k l'air, mais devient de nouveau incolore lorsqu'on le distille. Sa densité égale 1,173 k 13o,3. 11 bout k 1960,5 suivant Piria, et k 182o suivant Ettglin. Sa densité de vapeur égale 4w,27G ; le calcul exigerait 4,225. Il se solidifie a — 20O. 11 est inflanunable et brûle avec une flamme brillante et fuligineuse tout k la fois.

Le salicylol se dissout dans l'eau assez difficilement; sa solution ne rougit pas le tournesol, mais se colore en violet foncé sous l'influence des sels ferriques. L'alcool et l'éther le dissolvent en toutes proportions; il n'a pas d'action sur la lumière polarisée.

Nous avons déjà dit que le salicylol renferme intact le groupe phénique qui faisait partie de la saligénine. A proprement parler, le salicylol est du phénol dont un atome d'hydrogène a été remplacé par l'élément aldéhydique CHO. 11 ne faut donc pas s'étonner si ce corps, k la manière des phénols et des acides, reagit sur les bases en donnant de l'eau et des dérivés métalliques analogues aux sels formés par la substitution dans le salicy' loi d'un atome de métal k un atome d'hydrogène. C'est ce qui a lieu en efl"et ; le salicylol se dissout k froid dans les alcalis caustiques ou carbonates avec formation de dérivés métalliques connus sous le nom de salicylites. Chauifé avec de l'hydrate de potassium, il se comporte comme toutes les aldéhydes. II perd H2 et se convertit en salicylate potassique :

C7H602 -f KHO = H2 4- CÎH5K03 Salicylol. Potasse. Hydre- Salicylate

gâDË. de potassium.

L'ammoniaque le convertit en hydrosalicylamide :

3C7H60S -1- 2AzH3 = 3H20 -\~ A22(C7H60)"3 Salicylol. Ammu- Eau. Hydrosalicyla-

niaque. oiide.

Le chlore et le brome convertissent réciproquement l'hydrure de salicine en chloro et en bromosalicylol. L'iode s'y dissout sans l'altérer; l'acide azotique le transforme en nitrosalicylol; par une ebuUition prolongée, toutefois, il se dégage de l'anhydride carbonique et il se forme de l'acide picrique. Bouilli avec un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potassium, il donne de la perchloroquinone et de l'anhydride carbonique. Si l'on remplace, dans ce mélange, l'acide chlorhydrique par l'acide sulfjrique, il se transforme partiellement en acide salicylique. Une oxydation analogue se produit aussi sous l'influence des solutions alcalines d'oxyde cuivrique et s'accompagne alors d'un dépôt d'oxyde cuivreux. Le salicylol réduit également l'oxyde d'argent. Soumis k l'action des vapeurs d'anhydride sulfurique, il se convertit en un corps neutre et solide sans que sa composition centésimale varie.

SALI

Ce corps parait être an salicylol ce que la i benzoïne est k l'aldéhyde benzolque.

Le salicylol présente la même composition centésimale et le même poids moléculaire que l'acide benzoTque, dont il est par conséquent mélamere. Cette métamérie tient k une dtlft'rence de groupement moléculaire. Elle est parfaitement exprimée par les formules rationnelles

C6H5,C0tH et C«H*J2[{q

Acide Salicylol.

beniolque.

— DÉRIVÉS DD SALICYLOL. Dérivés sulfureux. Le salicylolt nous l'avons déjk dit, est une aldéhyde et un phénol. Comme phénol, il donne des sels avec les bases; comme aldéhyde, il forme des composés cristallisables avec les sulfites alcalins.

Ces derniers composés s'obtiennent, soit directement, soit par l'action de l'anhydride sulfureux sur les saticylites alcalins.

Dérivé ammoniacal. Une solution aqueuse de bisulfite d'ammonium dissout facilement le salicylol, en formant une huile jaune qui se solidifie au bout de quelques heures en une masse cristalline. Le produit se dissout dans l'eau chaude et se sépare pur le refroidissement en aiguilles brillantes d'un jaune pâle. Exposé k l'air pendant plusieurs jours, il se convertit en une masse visqueuse d'un goût très-amer.

Dérivé potassique C^IIBOî.KHSOS. Le salicylol, agité avec une solution aqueuse de bisulfite de potassium marquant 28o k l'aréomètre Baume, se dissout sans se colorer; au bout de quelques minutes, la solution se prend en une roa^ise cristalline blanche et modore que l'on exprime entre du papier Joseph et que l'on fait recristalliser dans 1 alcool. On peut aussi faire à froid une solution alcoolique saturée de salicylite potassique, porter la liqueur à la température de 40° ou 50" et y diriger ensuite un courant d'anhydride sulfureux jusqu'k la décoloration comfdète. Le liquide, abandonné k lui-même, aisso alors déposer des aiguilles groupées en nodules sphériques.

Qu'on l'ait préparé par l'une ou l'autre de ces méthodes, le composé est blanc, présente un éclat nacré et une légère odeur de salicylol. Il se dissout abondamment dans l'eau froide, facilement dans l'alcool chaud, plus difficilement dans l'alct-ol froid. Lorsqu'on le distille, il donne de l'anhydride sulfureux, du salicylol et un résidu de sulfite de potassium qui finit par se transformer en sulfate. Ses solutions aqueuses se troublent par l'action de la chaleur et laissent déposer du salicylol; cette décomposition est rendue plus rapide encore par la présence des acides ou de^ alcalis; ces derniers fournissent un salicylite même k froid. L'iode se dissout dans les solutions aqueuses de ce composé sans les colorer au début ; lorsqu'une couleur commence k apparaître, tout l'acide sulfureux est transformé en acide sulfuriaue et tout le salicylol se trouve k l'état de liberté. Avec le brome, il se produit une décomposition analogue ; mais comme ce métalloïde attaque le salicylol, c'est du sulfate de potasse et du bromosalicylol qui se forment.

5e/ de sodium. Une solution de bisulfite de soude agitée avec une grande quantité de salicylol se prend en une masse cristalline blanche, dont la solution aqueuse bouillante laisse déposer, par le refroidissement, des cristaux brillants d'une saveur et d'une odeur sulfureuses. Ce corps se dissout dans l'eau pure; l'alcool bouillant le dissout aussi, mais en le décomposant en partie.

— Dérivés métalliques du salicylol. Ce sont les espèces de sels qui se produisent, avec élimination d'eau, lorsqu'on traite le salicylol par les bases et qui dérivent de ce corps par lasubï>titution d'un atome de métal à un atome d'hydrogène. Ces corps sont étudiés au mot

SALICYLITE. V. CO mOt.

— Dérivés organiques du salicylol. Nous .comprenons sous ce titre les corps qui prennent naissance par l'action du salicylol sur les chlorures acides.

Acétosalicylol C7H5{C2H30)02. Ce corps, également connu sous le nom d'acétosalicyle, se forme lorsqu'on chaufl'e un mélange d hydrure de salicyle et de chlorure d'acétyle à volumes égaux. Il se dégage de grandes quantités d'acide chlorhydrique et la masse devient vis(^euse. Quand l'action est un peu calmée, on ferme k la lampe le tube qui contient le mélange et on le chaufl'e au bainmarie pendant plusieurs ^ours. Par un refroidissement lent, il se torme des cristaux prismatiques brunâtres d'acétosalicylol, que l'un purifie par expression entre du papier buvard et par des cristallisations répétées dans l'alcool.

L'acétosalicylol est métamérique avec l'acide acétobenzoïque et avec l'acide coumariqiie. Il se transforme en couraarine C^H^O*, en perdant les éléments d'une molécule d'eau lorsqu'on le chauffe avec de l'anhydride acétique. Il est insoluble dans l'eau, facilement soluble dans l'éther et l'alcool froid, plus solubledans l'alcool bouillant, d'où il se sépare en aiguilles déliées.

Dans la préparation de l'acétosalicylol, on peut remplacer le mélange de salicylol et de chlorure d'acétyle par un mélange de salicylite de potassium et d'anhydride acétique.

SALI

Anisosfilicylol C7H*(C8inOî)0». Cahourt l'a obtenu en traitant le salicylol par le chlorure d'aiiisyle.

Benzosalicylol C'ïH{C''H50)0î. Ce composé métamere de l'anhydride benzolque se produit : 1» dans la distillation sèche du salicylite cuivrique; 2o par l'action du chlorure de benzoyle sur le salicylol. Lorsqu'on opère par la première méthode, on obtient une huile mélangée de cristaux qu'on sépare par le filtre. Le liquide filtré est ensuite traité par une lessive de potasse. Le benzosalicylol reste insoluble et peut être recristallisé dans l'alcool ou dans l'éther.

Le benzosalicylol cristallise en prismes tricliniques c'estrk-dire ayant trois axes inégaux perpendiculaires entre eux; il fond k 1270 et forme alors un liquide jaune pâle qui, k 980, se prend en une masse rayoïinée. A 180°, il se sublime en longues aiguilles sans se décomposer et sans bouillir. Il e^t insoluble dans l'eau, se dissout facilement dans l'alcool et dans l'éiher, et se dissout aussi sans s'altérer dans l'acide sulfurique légèrement chaufl'e. L'acide nitrique fumant le dissout avec dégagement de vapeurs nitreuses en formant de 1 acide picrique. Le chlore et le brome le transforment au soleil en produit cristallisable.

Cumosalicylol C7HB(ClOHl»0)0*. Il se produit par l'action réciproque du salicylol et du chlorure de cumyle; il cristallise en prismes incolores qui ressemblent au toluosalicylol.

Succinosalicylol. Ce composé cristallise en

courtes aiguilles. Il se forme par la réaction du chlorure de succinyle sur le salicylol.

Toluosalicylol cmHC^\VO)Oy On le prépare en chauffant ensemble deux volumes égaux de salicylol et de chlorure de toluine. On exprime entre plusieurs doub'es de papier buvard la masse brunâtre ainsi formée; on la lave ensuite k la potasse, puis k l'eau; et. finalement, on la fait cristalliser dans l'alcool fort. Il se forme des prismes brillants, incolores, friables et facilement fusibles. Insoluble dans l'eau froide, il se dissout un peu dans l'eau bouillante et dans l'alcool froid, plus facilement dans l'alcool chaud et dans l'éther. On peut le distiller sur la potasse sans qu'il s'altère. Le chlore, le brome et l'acide azotique fumant le convertissent en des produits de substitution cristallisables.

— Dérivés haloîdes du salicylol. Nous donnons ce nom générique aux produits de substitution chlores, bromes, iodés, nitrés et cyanés du salicylol,

Chlorosalicylol. Le salicylol est fortement attaqué par le chlore. Si, des que le dégagement d'acide chlorhydrique a cessé, on dirige un courant d'anhydride carbonique k travers le liquide pour en chasser l'excès de chlore, il reste un corps crisiallin jaune qui se dissout dans l'alcool bouillant, d'où il se dépose en plaques rectangulaires incolores et nacrées quand la température s'abaisse. Ce corps constitue le monochloro^ialicylol ou simplement le chlorosalicylol C^H^ClO*. Il possède une odeur désagréable et une saveur poivrée brillante ; chauffé, il fond et se sublime en longues aiguilles d'un blanc de neige; il est inflammable et brûle avec une flamme verte. L'eau ne le dissout pas; mais il est facilement soluble dans l'alcool et dans l'éther. L'acide sulfurique concentré le dissout aussi sans l'altérer en formant un liquide jaune d'où 1 eau le pr-'Cipite. Avec l ammoniaque, il forme de l'hydrochlorosalicylainide. La réaction qui donne naissance k ce corps est identique k celle qui donne naissance k l'hydrosalicylamide et que nous avons donnée plus haut.

Le chlorosalicylol se dissout facilement dans les alcalis en formant des cblorosalicylites métalliques. Le sel de potassium cristallise en groupes rayonnes d'écaillés rouges, dont la solution aqueuse fait naître dans le chlorure de baryum un précipité jaune cristallin de chlorosalicylite barytique.

Le chlorosalicylol forme au^si des composés cristallisables avec les bisulfites alcalins.

Si l'on soumet le salicylol k l'action d'un courant de chlore longtemps prolongé, qu'on neutralise strictement l'excès de chlore par de l'ammoniaque, que l'on agite le produit avec de l'éther, qu'on décante la solution éthérée et qu'on évapore, on obtient un oorps rouge et mou d'une odeur piquante, qui fond k 25» et donne avec les alcalis et les terres alcalines des sels rouges. Lëowig attribue à ce corps la composition du dichlorosalicylol

Bromosalicylol. Lorsqu'on ajoute deux molécules de brome en solution dans l'eau k une solution alcoolique de salicylol renfermant une molécule de ce corps et qu'on ajoute de l'eau k la liqueur, il se précipite de petites aiguilles incolores de monobiomosalicylol C'^H^BrO*. Ce corps est moins fusible que le composé chloré correspondant; il est sublimable et distille avec les vapeurs d'eau. Les alcalis le dissolvent en formant des bromosalicylites. Les bisulfites alcalins le transforment en composé cristallisable que l'eau bouillante décompose, surtout lorsqu'elle renferme un acide minéral en solution. Le sel de potassium cristallise en petites aiguilles incolores et brillantes, le sel de sodium en aiguilles entrelacées.

SALI

Lorsqu'on traite 1© salicylol par un excès d'eau de brome, il se forme du dibromosalicvlol C"^HiBrïi)«. Ce corps forme de longues aifïuilles jaunâtres insolubles dans l'eau, soiubles dans l'alcool et dans l'éiher. La potasse le transforme en dibromosalieylite potassique; l'acide sulfhydrique le convertit en sulfhydrate de sulfoilibroraosalicylol C"ïHVBr2SO,H2S.

lodosaîicylol C^H^IOS. L'iode se dissout dans le salicylol sans l'altérer ; mais si l'on distille un mélange de chlorosalicylol et d'iodure de potassium, il se forme du chlorure de potassium et il se sublime un corps brun analogue au chlorosalicylol par ses propriétés. C'est ce corps que Lëowig considère comme l'iodosalicylol.

Nilrosalicylol C7H5(AzO«JOî. On prépare ce corps en chauffant a une douce chaleur le salicylol avec de i'acide azotique modéréraent concentré. Il cristallise en prismes jaunes transparents, peu solubles dans Teau, très-solubles dans l'alcool et dans l'éther. Ses solutions tachent la peau en jaune persistant. Il fund lorsqu'on le chauffe et se solidilie en une masse cristalline par le refroidissement. Si la température est plus élevée, il se sublime en partie.

Le nitrosalicylol se dissout facilement dans les alcalis en formant des sels cristallisables. I,orsqu'on le sature par l'ammoniaque, il foniie un liquiiie rouge de sang qui donne en s'évaporunt un résidu jaune d'où la potasse élimine de l'ammoniaque même à froid. La solution du sel de sodium précipite en jaune les sels de plomb, en vert les sels de cuivre et communique aux chlorures ferriques une coloration rouge cerise foncé. Tous ces sels font explosion lorsqu'on les chauffe.^

Le nitrosalicylol s'unit aux bisulfites alcalins. Avec le bisullite d'ammonium, il forme un composé incristalUsable ; avec le bisulfite de potassium, il forme un composé plus ^oluble que le sel sodîque correspondant; avec le bisullite de sodium, il forme des aiguilles entrelacées d'un jaune d'or solubles dans l'eau et insolubles dans l'alcool. Ces aiguilles se déposent lorsqu'on laisse refroidir le mélange fait à chaud du nitrosalicylol et du bisullite.

Cyanosalicylol C^]^^C^.z)0'i. Ce composé, isomère de l'isatine, se produit par l'action du bromure de cyanogène dissous dans l'alcool absolu sur le salicyliie de potassium. Du bromure de potassium se dépose et la solution alcoolique fournit en s'évaporant des écailles cristallines jaunâtres de cyanosalicylol; ce dernier est une base faible qui est susceptible toutefois de se combiner avec les acides pour former des sels.

— Sulfosalicylol ou thiosalicol Cm^O^. Ce corps, qui a la composition du salicylol dans lequel la moitié de l'oxygène est remplacée

far du soufre, se produit lorsqu'on fait agir acide sulfhydrique sur une solution alcoolique d'hydrosalicylamide. C'est une substance pulvérulente, qui forme des sels avec les alcalis et qui colore les sels ferriques en rouge violucé.

Bromosiiffnsalicylûl C'^RSBr'SO. On l'obtient par l'action du sulfhydrate d'ammonium sur le broinosalicylol. C'est une substance résineuse, brune, solubla dans la potasse. Lorsqu'on fuit passer un courant de gaz KCide sulfhydrique à travers une solution alcoolique de dibromosalicylol et qu'un ajoute de l'eau à la liqueur, il se précipite un corps résineux qui n est autre que le sulfhydrate de dibroniosulfûsahcylol C^UtliiS^UjU^S.

SALICYLONITRILE s. m. (sa-li-sî-lo-nitri-le — de siilicylef et de nitrilej. Chîm. Nitrile de l'acide salicylique.

— Encycl. Le salicylonitrile C«liV j ^^^

représente du salicylate monoamnioiiiquo inoins deux molécules d'eau. Lim[)richt l'a

f)reparé, en U56, par la déshydruiatiun do a salicylamide. Limpricht, qui confondait alors tous les acides diatomiques avec les acides bibasique.s, suivant les vues de l'époque, et qui considérait conséquemment t'acida salicyliqiie comme bibasitjue, envisageait la salicyliunido comme de l'acide salîcylamiquo etdounaitau salicylonitrile le nom nom du saltcylamide ; mais les dérives que M. Henry a ubtcnus au moyen de ce corps ne lais:iout plus aucun douto sur su vraie nature.

— Bensosalicyhnitrile C«II* j JJÎjj"'^.

Quand on chauffe le salicylonitrile avec du clilorure do beiizoïle, le premier de eus corps se dissout dans le second eu mûinu temps que do l'acide chlorhydnquo se dégage. Le produit de cotte réaction, qui est un liquide brun, eht traité pur l'alcool lioid pour uulevor l'excès de chiurure do benzuïlo, et le résidu est dissous dans l'alcool buuillanl, auquel on ajoute un peu de charbon animul. Le benzosalicylonitnto cristallise de cette solution on putues puiUettes blanches, trcs-bi (liantes, peu solubles dans l'ulcuul froid, fusibles du use h 1490. L'eau en dissout environ un unze-niilliemu de son poids. Lu solution alcoolique chaude e^t colorée eu rouge pur le perchlorure de for.

— Cfilorosalicylonitrile ou métachlorobentonitrilc C*II^ j (. » . Co corps sa forme : lo

SALI

par l'action du perchlorure ou du persulfura de phosphore sur la métachlorobenzaraide

C«Hi î ^!L . ,,- ; 20 par l'action du perchlo-

i CO,AzII* ' "^ rure de phosphore sur la salicylamide; 30 par l'action du perchlorure de phosphore sur le nitrile salîcylique lui-même.

Le produit est le même dans les trois cas. Quand on le soumet à la distillation, il passe d'abord de l'oxychlorure de phosphore ; la température monte ensuite très-vite à 260o et l'on recueille, entre 260» et 270», une substance qui, après lavage au carbonate de sodium et après cristallisation dans l'alcool, se présente sous la forme de longues aiguilles. Ce corps est peu soluble dans l'eau; mais il se dissout aisément dans l'alcool et dans l'éther. Son odeur rappelle celle de l'essence d'amandes ameres. Il fond do 42» à 430 et entre en ébullitlon vers 232°; il se sublime déjà. à la température ordinaire.

Kn chauffant le niétachlorobenzonitrile à 150» avec de l'acide chlorhydiique, on le transforme en acide chlorométachlorobenzoïque (chlorosalylique) fusible à la température de 1370. V. SAULyQUB (acide).

MM. Limpricht et V. Uslar ont obtenu un composé isomère avec le méiachlorobenzonitrile en faisant agir le perchlorure de phosphore sur la sulfobenzamide. Ce nouveau corps est le nitrile de l'acide orlhochlorobenzuïque.

— Métachloronilrobenzonilrile

C6H5{Az02) j C^^.

Le métachlorobenzonitrile se dissout au rouge, avec dégagement de chaleur, dans un mélange d'acide sulfurique et d'acide azutique fumant. L'eau précipite le métachluroniti'obenzonitrile de cette solution sous la forme d'aiguilles soyeuses. Cette substance fond entre IO50 et 106" et se solidifie seulement entre QO© et 92o ; elle éprouve donc le phénomène de la surlusion. L'alcool froid la dissout avec difficulté.

SALICYLOTOLUIQUB adj. ( sa-li-sî-lo-tolu-i-ke — de salicyle^ et de tuluique). Cliiin. Se dit d'un anhydride mixte, qui résulte de l'union d'une molécule d'acide salicylique et d'une molécule d'acide tolui ,ue, avec élimination d'une molécule d'eau.

SALIB s. f. (sa-lî). Entom. Genre d'insectes hyménoptères, de la famille des fouisseurs.

SALIEN S. m. (sa-li-ain — lat. salins; de salirCy sauter, à cause des danses exécutées par ces prêtres). Antiq. 10m. Nom donné aux prêtres de Mars : Le collège des sauens.

— Adjectiv. : Les chants des prêtres sauens étaient accotnpagnt'S de danses qui leur étaient particulières. (Acad.)

— Vierges salienneSjJeyines filles qui assistaient aux sacrifices des saliens.

— Encycl. Antiq. ruin. Les saliens étaient des pi eu es de Mars institues à Rome, selon la tradition, par le roi Numa, pour garder les anciles ou boucliers sacres (v. ancile). Ils étaient au nombre de douze, a lis doivent leur nom, die Plut.irque , à ces sauts qu'ils font lorsqu'au mois Ue mars ils portent en procession les boucliers sacrés dans les rues de Rome, vêtus d'une tunique de pourpre, de larges baudrmrs d'airain , un casque d airain sur la léte, et faisant retentir les boucliers eu les frappant du plat de leurs courtes epées.* Cette procession avait lieu cliaque année, durant quatorze jours. Les saliens accompagnaient leur danse du chant d'hymnes antiques appelés chants «a/tc/is {carmen saliare)^ dont il ue nous reste que quelques fragments. Ces liymnes, en vers selon un modo règle, étaient composes dans un langage si s'.iranné que, des le temps d'iiorace, les chants^u^ieus ne pouvaient plus être compris du peuple et que, à l'époque ou vivait Quinlilien, ils étaient devenus inintelligibles pour les prêtres euxmêmes qui les chantaient.

M. Pierrou dit à ce sujet, dans son Histoire de la littérature /u/ifie ;■ Non-seulement il est impossible de déterminer quel était l'objet de ces prières, mais il n'y a pas un seul mut, dans tout ce qu'en citent Varrun et d'autres auteurs, dont il ïoil permis d'affirmer qu'il signifie réellement telle ou telle chose. Quant a la manière de couper et de scander les vers, Ciceron, Varron, Horace n'en savaient pas pius que nous ; ils sentaient bien, coiiinie nous, un cerluiii rhylhnie sous ces paroles; mais en quoi ce rhythme consistait, c'est ce qu'ils ignoraient et ce qu'ils ne ' se sont pas hasardes a dire. •

L>ans leurs processions, les saliens suivaient l'un d'eux, qui était leur chef, nomme pour cela magtster saliorum ou prxsul , et qui , marchuni u leur iéle, leur donnait la signal et comineiiçail lu danse, selon un mode règle, dunl les autres imituient les pas et tous les mouveinenls. Un d'entre eux, qu'on appelait vales, pre^iidail au chaut des vers. La cérémonie llnissuit pur des fustinsqut étaient passe» en proverbe pour signifier des repas lins et délicats, saliares Cpu/JD, saliares dupes. Les iu/U'(il étaient au>5i désignes sous le nom de palntmi, parce qu'iU faisaient leurs sacrillcus sur le iiiunt l'alalin. et pour les distinguer d'une autre sorte de gardiens dos boucliers Kacrés qui avaient été établis par Tullus liostilius, et qu'on anmmait coUtni. Ces durui«rs avaieut leur demeure dans uua

SALI

espèce de temple sur le mont Quirïnal, ce qui leur fit donner aussi le nom de guirinales. On appelait du nom gênerai d'af/onales ces sortes de prêtres préposes à la garde d'un objet consacre aux comoats, et saUi, satisubsuli (nom primitif) tous ceux qui chantaient et dansaient au son des cymbales et des trompettes, comme cela se pratiquait chez les Grecs dans les sacrifices en l'honneur d'Hercule.

U y avait aussi des vierges saliennes ou saliaires, qui prenaient part ordinairement aux processions des saliens et à leurs fêtes. Elles portaient par honneur l'habit de guerre appelé paludamentujn^ sorte de cotte d'armes ou de hoqueton , avec des bonnets élevés comme ceux des sidiens, et assistaient avec eux aux sacrifices célébrés par les pontifes sur le mont Palatin.

La corporation ou, si l'on veut, la congrégation des saliens était très-riche et ires-bien dotée sur le trésor public ; leurs habits étaient d'un grand luxe, si bien que l'adjectif saltaris, des saliens^ concernant les saliens, était de\enu synonyme de magnifique, somptueux, exquis.

SALIEN, lENNE adj. (sa-li-ain, i-ène).

Hist. Se dit d'une tribu ftanque qui était établie sur les bords de la Saale : Les Francs

SALlIiNS.

— EncycL Les Francs Saliens étaient la tribu la plus considérable de la confédération des Francs. On a beaucoup dis<'Uié sur l'origine de ce nom de Saliens, Quelques écrivains l'ont fait dériver de Sala, qui signifie, selon eux, la terre par excellence. D'autres tirent ce nom de Saliens de l'issel , un des bras du Rhin. Il parait plus vraisemblable que cette tribu, habitant primitivement au centre de l'Allemagne, entre la Sala, le Me in, le Rhin et le Weser, a tiré son nom de la Sala, affluent de l'Elbe. Ce qui donne une nouvelle probabilité ii cette liy|iotbese, c'est que le pays signalé comme la patrie primitive des Francs a conservé, pendant tout le mojen âge et jusqu'à nos jours, le nom de Franconie ou pays des Francs. Quaut au caractère des Francs Saliens^ il nous est surtout connu par la loi salique.

SALIENTIA s. m. pi. (sa-li-ain-si-a — du lat. saliens, qui saute). Mamm. Nom scientifique d'une famille de marsupiaux, qui comprend les kanguroos et les potoroos.

— Erpet. Nom scientifique des batraciens anoures.

SALIEB (Jacques), théologien français, né à Saulieu en 1615, mort à Dijon en 1707. Entre chez les minimes, il professa d'abord la théologie, imis devint provincial et enfin definiteur de la province de Bourgogne. On lui doit: Uistoria scolasiica de speciebus eucharisticis (Lyon et Dijon, 1687, 3 vol. in-4o) ; Cacocephaïus sive de plagiis opusculum (Maçon, 1694, in-12); Pensées sur le paradis et sur l'âme raisonnable (s. 1. n. d., iii-8<*J.

SALIÈRE s. f. (sa-li-é-re — du lat. sn/, sel). Ustensile dans lequel on met le sel qu'on sert sur la table : Salière de faiencCy de cristal, détain, d'argent. Sur leurs planches se voient quatre vieux gobelets , une vieille soupière bosselée et deux saukuhs en argent, (bulz.) il Sorte de boite dans laquelle ou tient le sel employé aux usages de la cuisine.

— Art vetér. Nom donné à certains creux qui se forment au-dessus des yeux des chevaux quand ils vieillissent : Les vieux chc' vaux ont ordinairement des SALiEltKS au-dessus des yeux. (.Acad.)

— Pop. Creux qui se produit eu arrière des clavicules, chez les personnes maigres : Celte femme commence à maigrir , elle a des salières, il lui vient des sALiBRtis. (Acad.)

— Loc. fam. £lle a deux salières et cinq plats (sein plat), Elle est maigre et n'a pus de gorge, il Ouvrir des yeux grands comme des salières, Les ouvrir démesurément,

— Techn. Outil dont on se sert pour la taille des pierres fines.

— Encycl. Hist. L'estime qu'on fit du sel dés la plus haute antiquité, son emploi constant ilans les sacrifices et les offrandes aux dieux expliquent la place d'honneur occupée pur la salière sur la table des Romains et des Grecs. Le milieu de la table Un était réserve, sans doute pour qu elle donnilt au repas un caractère religieux. Au temps d'IIoinere, qui appelait le sel ■ divin, ■ un la voit deja figurer au milieu des quartiers do buoiif, de mouton, do chèvre ou de porc, auprès des coupes où va couler le vin de Muronce. A Rome, toute famille, do fortune même tres-niodeste, possédait une salière en argent, qu'on se transmettait de nere en fils. Horace dit a Grosphus [Odes^ 11, Xiii) : • 11 vit heureux à peu de fiais, l'homme pour qui brille sur une table frugale la taixere de ses aïeux; m U crainte ni U basse convoiliso ne lui ravissent le doux sommeil. ■

yivitur pttrvo 6frtr, cui iKitmxum

Syltndtl m niffUd feuui Mlinuin ;

Kec Uvci $omnv$ Itmor nul cvfido

Sordiuui auftrt,

Ordinatroinont, la salière était sur ud plat également d'urgent. Ce» deux uslenitilDS servaient aussi diius les >acnficos doii)Oïtiquo.>. Aux siècles in>'iiio ou le» nKUur:t oiiiicni les plus Minplos, dans les preniiorii t>mps do l.t république, on regnrdati comine un devoir et Don comme uu luxu de lot po»»uder. Caux qui

SALI

étaient trop pauvres pour avoir une salière d'argent mettaient le sel dans une coquille. Ainsi, chez Horace {Satires, I, m), le chanteur Tigellius, voulant feindre l'amour de la médiocrité , s'écrie : « Que j'aie seulement une table à trois pieds, une coquille de sel blanc et une toge qui, bien que grossière, puisse me défendre du froid. •

SU mihi mensa tripes, et

Concha salis puri, el io>ja, qux defendere (rigus^ Quamvi» crassa, queat ! . .

Mais, vaisselle d'argent ou simple coquil* lage, la salière était toujours tenue dans un état d'exquise propreté. Il résulta de ce soin des locutions proverbiales, et l'on disait : ■ Propre comme une salière, * pour signifier un extrême degré de propreté. Catulle a employé celte comparaison dans son épigramma contre Furius. Nous n'oserions citer ce passage dans la traduction française; mais, le latin dans les mots bravant l'honnêteté, il nous sera permis de transcrire les vers suivants :

Banc ad mundiliem adde munJiorent, Quod culus libi puriûr salillo est.

Née toto dçcict cacas in anno, Aique id dwius est faba et lapillis.

Oublier de servir les salières ét&'it d'un mauvais augure, de même que si on négligeait de les enlever à la fin du repas. Festus rapporte qu'un potier s'étant mis à table avec ses amis, auprès d'un four allumé, s'endormit avant d'avoir pris la précaution de serrer la salière. Un mauvais sujet, coureur de nuit, passant par là et voyant la porte ouverte, entra et jeta la salière dans le four, croyant jouer un bon tour au dormeur. Malheureusement le sel causa un tel redoublement de flammes que le potier fut biùlé avec sa maison, ce que Feslus ne manque pas de regarder comme une juste punition des dieux. A Rome, les mêmes superstitions régnaient, et l'on servait toujours la salière sur la table, avec l'assiette dans laquelle on offrait les prémices aux dieux. Perse confirme celte habitude dans le passage suivant (sat. m) : ■ Que craignez-vous? vous avez un petit patrimoine; votre table n'est jamais sans une salière jjropre (labe saiinum)^ et sans l'assiette qui sert ii présenter les prémices dues aux dieux. ■ Les anciens croyaient aussi que renverser les salières sur la table portait malheur, et cette superstition ridicule a passé jusqu'à nous. Dans les campagnes, on évii« soigneusement de commettre cette maladresse, et chacun est bien convaincu qu'une personne non mariée ne connaîtra pas de toute l'année les douceurs du coï»;u«(/o si elle a eu le malheur de renverser la salière. Cette croyance était tellement enracinée dans les campagnes qu'elle n'a pas encore été étouffée par les progrès de l'instruction.

Chez les anciens, comme chez nous, la vivacité et le piquant de l'esprit sont souvent compares au sel. Il en est résulté qu'étendant la métaphore, les Romains ont compare l'esprit k la salière. Piaule a dit : Salil* lum animoi, littéralement la salière de l'es ■ prit.

Au xvie siècle, la salière ne se trouvait que sur la table des rois; c'était presque toujours une pièce d'orfèvrerie très-remarquable, et Benvenuto Cellini parle beaucoup de celle qu'il fit pour François 1er. D.ins les festins qui n'euient pas royaux, la salière se réduisait à un morceau de pain creusé pour recevoir le sel, que chaque convive plaçait à coté de son assiette,

— Art veter. Les creux qu'on appelle sa- Hères sont généralement tres-protonds ches les sujets vieux cl maigres. Les jeunes animaux, noiammeui les chevaux, en ont aussi quelquefois. On a pensé que, dans ce cas, ils «talent issus de parents vieux. Quoi qu'il en soit, les salières, nm ne sont ires-prononcées

aue par suite de l'abiienoe du tissu graisseux ont elles sont ordinairement remplies, ne nuisent en rien à la valeur réelle ues individus; elles ne peuvent Mre que disgracieuses k l'œil, en ce qu'elles donnent ii la tête un caractère de vieillesse. Certains maquignons souffienl de l'air soua la peau des salières pour les remplir; mais oetlo fraude est trèsfacile â reconnaître.

SALIERI (Antonio), célèbre compositeur italien, ne à Legnano (Loinbardie) en 17S0, mort k Vienne eu 1S25. Il était fils d'un négociant de Leguano el il apprit dans le collège de sa ville natale les premier» eteuieuts de sou art A peine Âgé de uuiuse an» , U perdit son père et se rendit à Venise pour y continuer «es études artistiques, qu'il termina u Naples. Gassuiann lui donna, daui cotte dernière \iUe, drs leçouï de chant el de piano, et Salien suivit sou uiaUreà Vienne pour prendre de lui des louons de composilion. A la mort de »on profes>eur, Saorn lui succéda dans le double emploi de maître de musique a la chapelle de 1 empereur et au tlicAlie du chAlcau. C eal ver» cette époque qu'il 50 liB avec Uluck (1775) qui revenait do France, ou, âpre» bien d-' mh^* '. «tail parvenu a impoNor se» ch**; ' '"v*

avait rapporte de Paris i« , '"■

des. J'rop âge pour (.e livior » "" ..■."•.■ la* tignnl, Il ci.ar,;ea S».iori de rat-lire ce livrai «u niu-iquo en 5UtVHnl >ei indioauoni, ce que Salien fil a\oo Uni de conscience el de laleni que, lor»qu il vinl h l'ftr » tn ITf*, pour Uire repr«»eui«r le» OuHaxds* sur U eceoe

SALI

de ropéra, tous les auditeurs attribuèrent à Gluck la paternité de cet ouvrage. Marie- Antoinette reçut k merveille et combla de présents le compositeur, auquel l'administrateur de l'Opéra donna 10,000 livres pour la propriété de l'opéra, 3,000 livres pour frais de vo^'agt', et l'éditeur Deslauriers lui acheta en outre lu partition 1,200 livres. Salieri retourna à Vienne, emportant avec lui le poCmo des Horaces, dont on lui conliuil lu musique. En 1786, il revint à Paris pour faire jouer cet opéra, qui ne fut pas aussi bien accueilli que sa première œuvre. Kn revanche, il obtint l'année suivante un ^rand succès avec l'opéra de Tarare, dont le poenie, dij k Beaumarchais, est loin de valoir les autres productions de l'auteur du Barbier de SéoUle. Le compositeur fut rappelé à plusieurs reprises par un public enthousiaste et, finalement, porté en triomphe par les interprètes de l'œuvre. A son relour dans la capitale de l'Autriche, Salieri fit représenter l'opéra d'Asjur, rot d'Ormus, dont Joseph II fut si enchanté qu'il tU a l'auteur un riche présent et, en outre, lui accorda le titre de directeur de l'école impériale du chant, k laquelle était attachée une pension do ÎOO ducats. C'est vers celte époque que l'artiste se maria avec une femuietoit riche (|ui lui donna une position do fortune exce[)tionnelle.

Après la mort do Ju^uph II, Salieri cessa de se livrer k la composition dramatique et s'aduniia exclusivement k la musique d'église. Comme compositeur, Salieri est classé immédiatement après Gluck, dont il sut reproduire le grand st^le et la vérité dans la déclamation. S'il n'est pas considéré comme un de ces génies exceptionnels qui font révolution dans un art, du moins est-il regardé coMuneuntaleiitacconipli et un maltro des plus corrects. Beethoven, Wei^'l et Me^erbeer luimême reconnaissaient l'autorité de ce musicien, dont ils sollicitèrent les précieux conseils.

Ou a de ce compositeur un grand nombre d'opéras : Le buwie letterale (1770) j L'Amore innocente (1770); Armida (1771); // Don Chiaciote (1771); Il Uarone di rocca antica (1772); La Fiera di Venezia (1772); ta Secchia rapila (1772); La Locandiera (1773J ; La Cnlnmi(u de cosi (1775); la Finta scema (1775); Delmita e Dultsû {177G); Europu riconusciuta (l"7S); La Scuûia de' gelusi (1779 ) ; // Tulmnunno (1779 J ; La Partenza tmuspettata {i:Tj), La Dama paatO' re//rt(l78û); iJer Jtauchfuiiy/ieh-rcr {nsi) \ les Danaides{n&4)\Se7nira>indt;{nii4); Il Hicco d'un (jiorno {nsi); Eraclito e Ùemucrito (1785); La OruUa di Trufunio (1785); les Uoracca (1780); Tarare (17S7); Assur^ re d'Ormus (1788); Cubiai gran C<in de' 7'artari (178S); li Pastor fido (1789); La Cifra, Catitina (17U2); // Alondo alla rovescia (1704); Palmira (1795): // Aloro (1796); FalsCa/f (1798); Dauaûs (1800); Cesare in Farmacu&a (1800); An'jioUna (180U); Annibale in Capua (I80li; La Bella Selvuf/yia (1802); les hussites (1803) ; le Nègre (i8i)4) ; Chwiène et Rodrigue ( 1788 ) ; la Princesse de lîabyione (178U) ; Supho (1790). Ces trois dernières partitions n'ont point été représentées et se trouvent dans les archives de l'Académie de musique. Deux autres opéras n'ont pas vu non plus le feu de la rampe : I Tre filuso/i et la Maison de poste {Dus Postfiaus). Ko fait de musique religieuse, il a laissé une messe à quatre voix sans accompagnement et quatre messes orchestrées; un Hequiem à quaiie voix avec chœur et orchestre; trois Te Z^cum; vêpres pour une dédicace d'eghse; quatorze graduels, offertoires, moiets, psaumes, etc. Ses oratorios sont : La Passions di Gc5il 6'n'i'fo(i776) ; Gesùal iimbo (1805) et un fragment d'un oratorio de Saûl. Il a fait aussi plusieurs cantates : La Sconfitta di Borea et II Trionfo delta gloria e délia viriù (1774); le Jugement dernier (1787), etc. Eu outre, on a de lui quantité de musique vocale détachée ; les Sciterzi armoitici, recueil do vingt-cinq canons k trois vuix, sans accompagnement; suite du même recueil, conte- DanL quinze autres canons k trois voix et douze autres morceaux k deux, trois et quatre VOIX ; cent cinquante autres compositions du même genre qui sont restées manuscrites. En fait de musique instrumentale, il a composé : une symphonie pour orchestre; une symphonie concertante pour violon, hautbois et violoncelle; sérénades et musique de ballet ; variations pour l'orchestre sur le thème des Folies d'Espagne; deux concertos pour le piano, concerto pour Ûûte et hautbois ; concerto pour orgue.

SALIES, bourg de France (Haute-Garonne), cb.-l. de cant., arrond. et à 24 kilom. S.-K. de Saint- Gaudens, au pied d'une colline; pop. aggl., 617 hab. — pop. toL., 853 hab. Sources minérales froides. Papeterie, t'aïtiucerle ; fabrique de draps. Salies, ancien siego d'un château fort, ne se compose aujourd'tiuî que d'une longue rue alignée au bord du Salât et que domine une colline escarpée. Le château de Salies, dont les ruines couronnent cette colline, paraît avoir été antérieur aux guerres des albigeois. Les comtes de Comminges y avaient leur atelier monétaire. 11 fut en partie rebâti en 1308 et entouré de fossés et de fortifications nouvelles au xve et au xvie siècle. 11 ne reste plus aujourd'hui des constructions primitives qu'un implosant donjon du xii^ siècle et quelques par-

SALI

lies d'une curieuse chapelle de la m^me époque, mais terminée seulement au xivc si'-cle. Le clocher k arcades de celte chapelle pofisède encore les cloches de la paroisse. Au milieu de la ville, on voit de même une petite halle du xve siècle. Salies doit son nom à une source d'eaux salées aujourd'hui en pbîine exploitation pour les bains. Kllcs étaient utilisées jadis pour la fabrication du sel ;inais leur faible rendement a fait renoncera cette exploitation. Les deux sources de Salies sont l'une salée, l'autre sulfurée calcique; elles jaillissent dans un petit édifice û arcades situé au milieu du bourg, et sourdent du pied de la colline, dans le voisinage d'une masse éruptive d'ophites eC de carrières de gypse. L'eau de la source sulfureuse, assez comparable à celle d'Knghien, est la plus riche en soufre des eaux sulfurées calciques des Pyrénées; mais elle est trop peu abondante pour être employée autrement qu'en boisson. La source salée sert aux usages domestiques. Un pont suspendu joint , à Salies , les deux rives du Salai.

SALIES, bourg de France (Basses-Pyrénées), ch.-l. de cant., arrond. et à 16 kilom. O. d'Orthez, sur la petite rivière de son nom; pop. aggl., 2,540 hab.,— pop. tôt. 5,120 hab. Kxploilation de sources salées ; établissement de bains. Commerce de bestiaux, jambons, sel, chevaux. La petite localité de Salies est très-ancienne. Suivant une tradition, les Romains y auraient eu jadis un important établissement. Le quartier où l'on iabiiquait les vases pour la préparation du sel a conservé jusqu'à nos jours le nom de petite Home ou Roumette. Salies doit son nom actuel, aussi bien que son importance, k une fontaine d'eau salée dont l'exploitation occupe environ 80 ouvriers et 25 k 30 ouvrières. Cette fontaine fournit 780 mètres cubes d'eau par jour, et les produits de son exploitation (4,200 tonnes de sel par an en moyenne) servent k conserver les jambons de Bayonne. L'eau contient le sel dans une proportion de 35 pour 100. Un établissement de bains a été ouvert à côté de la rafiinerie. II renferme plusieurs cabinets de bains, une piscine d'eau froide, et est assez fréquenté par les habitants du Midi. L'établissement est placé sous la direction d'un médecin inspecteur. Salies a perdu une partie de sa population en émigrants du nouveau monde ; en dix ans, le chiffre en a baissé de plus de 2,000. On attribue cette dépopulation k la prise de possession des salines par l'Etat. Autrefois, tous les citoyens mariés de Salies, unis par une charte de corporation conservée à la mairie du bourg, étaient propriétaires indivis de ces salines et transféraient leur part à leurs héritiers. La prise de possession de l'Ktatadonc dépouillé une population déjà fort pauvre. Salies ne possède aucun édltice antique ou moderne digne de remarque. Nous mentionnerons néanmoins sur plusieurs éminences des environs d'anciens camps romains {castra), auxquels le patois du pays a conservé lu nom de casier as.

SALIES ou SALIEZ (Antoinette Salvan de), femme poëte française, née à Albi en 1638, morte dans la méine ville en 1730. Devenue veuve d'Antoine de Fonvielle, seigneur de Salies, viguier d'Albi, lorsqu'elle était encore dans tout l'éclat de sa beauté (1672), Antoinette refusa de se remarier pour se consacrer tout entière au culte de la poésie et à l'éducation de ses enfants. Elle écrivit des Paraphrases sur les psaumes de la pénitence, diverses Lettres et Poésies , imprimées en grande partie dans la Nouvelle Pandore ou les Femmes illustres du règne de Louis le Grand; enfin, la Comtesse d'Isemhourg (1C78, in-12), roman historique qui a été traduit en plusieurs langues, ^l^o de Salies, qui devint, en 1689, membre de l'Académie des Ricûvrati de Padoue, essaya, en 1704, de former une société litiéraire qui se réunissait une fois par semaine dans sa maison, et prenait le titre de Société des chevaliers et chevalières de la Bonne-Foi. Le premier statut de cette compagnie, qui disparut avec sa fondatrice, était celui-ci :

Une amitié tendre et eincère,

Plus douce mille fois que ramoureuse loi,

Doit être le lien , l'aimable caractère Des chevaliers de Bonne-Foi.

SALIETTE s. f. (sa-li-è-te). Bot. Nom vulgaire de la conyze à feuilles en coin.

SALIFÈRE adj. (sa-li-fè-re — du lat. sal, sel, fero, je porte). Qui contient du sel: Terrain salifkke.

SALIFÉRIEN, lENNE adj. (sa-li-fé-ri-ain, i-è-ne). tieol. Qui contient du sel comniun, ou chlorure de sodium : Le terrain salifè- RiiiN se compose d'uJi grand nombre de couches argileuses et marneuses. (L. Figuier.) On ne trouve aucun débris d'animaux fossiles mêlé aux couches de sel gemme et de marne du terrain salii-'KKIEN, (L. Figuier.)

SALIFIABLE adj. (sa-li-fi-a-ble — du lat. sal, sel; facere, faire). Chim. Qui jouit de la proj.iriéte de former des sels en se combinant avec les acides : Base salifiable.

SALIFICATION s. f. (sa-li-ti-ka-si-on — rad. salifier). Chim. Production d'un sel.

SALIFIER v. a. ou tr. (sa-li-fi-é —du lat. sal y sel ; facere^ faire. Prend deux i de suite aux deux prem. pers. pi. de l'inip. de l'ind.

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et du prés, du subj, : Nous salifiions; quêtons salifiiez). Chim. Convertir en sel.

8ALIGAUD, AUDE 8. (sa-li-gô, ô-de — rad.

snlf}. Kam. l'ei sonne sale, malpropre ; Vous n'êtes qu'un samgaud.

SALIGÉNINE S. f. (sa-li-jé-ni-ne — du lat. saliXf saule; genus, origine). Chim. Corps de nature k la fois alcoolique et phénique^ d'où dérivent par oxydation le salicylol et 1 acide salicylique.

— Encycl. La saligénine

C7H80« = C6H*OII,CIIîOH est un corps qui tient k la fois de la nature des phénols par son groupe C*HH)H et 'le la nature des alcools par son groupe CHSOll ; c'est un glyphénol, suivant l'heureuse expression de M. Grimault. Ce corps se rencontre dans la nature k l'état de glucoside, danslasalicine et lapopuline,dans 1 écorcede saule et dans l'écorce de peuplier. On peut le retirer de ces éthers par saponification ; ou peut aussi le produire artitlciellement en fixant, au moyen de l'amalgame de sodium, deux atomes d'hydrogène sur le salicylol C^HfiOS.

— I. Préparation, lo On acidulé par de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrlquo une soluiion a(|ueuse de salicine et l'on porte la liqueur k l'ebullition. Le liquide est ensuite sature par la craie, puis agité avec de l'éther. qui dissout la saligénine et l'abandonne en cristaux par l'évaporatlon. Malheureusement, lorsqu'on opère par cette méthode, il se forme toujours une quantité plus ou moins considérable de salirétine dont il est difficile de débarrasser le produit.

20 On délaye 50 parties de salicine bien

Fulvérisée dans 200 parties d'eau distillée et on ajoute à ce mélange 3 parties environ d'émulsine préparée d'après la méthode de Robiquet (v. kmulsinf.). Le tout étant introduit dans un Hacon, on agile bien et l'on chauffe dans un bain d'eau tiède à une température qui ne dépasse pas 400. La salicine se décompose en se dissolvant, et la transformation est complète au bout de dix k douze heures. Si l'on prend les proportions indiquées, l'eau n'étant pas suftisanie pour tenir en dissolution toute la saligénine qui s'est formée, celle-ci s'en sépare en grande parlie sous la forme de petits rhomboèdres. Pour extraire le reste, après avoir séparé les cristaux, on agite l'eau mère avec son volume d'éther, et l'on évapore les solutions au bainmarie. Le résidu de l'évaporatiou se prend, par le refroidissement, en une masse blanche et cristallisée en larges lames nacrées semblables k la cholestérine. On la puritie par une nouvelle cristallisation dans une petite quantité d'eau bouillante. Beilstein et Seelheira trouvent plus avantageux de la puriller par cristallisation dans la uenzine.

— II. Propriétés. La saligénine cristallise en lames rhombiques blanches d'un éclat nacré ou en petits rhomboèdres incolores- Par l'évaporatlon spontanée de ses solutions aqueuses, il se forme une masse blanche opaque composée de lamelles microscopiques brillantes et irisées. La saligénine est onctueuse au toucher et présente une densité de 1,1613 à 250. Dans le vide, sur l'acide sulfurique concentré , elle ne perd pas d'eau ; mais elle se volatilise en partie et l'acide sulfurique placé dans un vase k côté se recouvre d'une croûte cramoisie. Lorsqu'on la chauffe, elle fond en un liquide incolore et transparent qui se prend en une masse cristalline à 820. Maintenue pendant quelque temps k lOQo, elle se sublime eu lamelles délicates, blanches, brillantes et irisées. Ses solutions aqueuses coumiuniquent aux sels ferriques une brillante couleur indigo.

La saligénine se dissout dans 15 parties d'eau k 220; l'eau bouillante, l'alcool et l'éther la dissolvent en toute proportion. La benzine eu dissout la cinquante -deuxième partie de son poids k 18o et en dissout une plus grande quantité k la température de l'ébuUicion. Les solutions de ce corps sont sans action sur la lumière polarisée. Ld. saligénine se dissout dans l'ammouiaque et paraît se combiner avec la potasse. Sa solution aqueuse ne précipite pas les sels de baiynm, de calcium, de cuivre, l'acétate neutre de plomb, le chlorure mercurique, l'azotate d'argent et î'émetique. Avec le sous-:icetate de plomb, elle donne un précipité volumineux de composition variable. Elle communique aux sels ferriques une coloration indigo foncé qui disparaît promptement par l'action de la chaleur, du chlore ou des acides. Les solutions aqueuses ou éthérées ne présentent point cette propriété colorante.

— ill. DÉCOMPOSITION. 10 La saligénine chauffée au-dessus de lûoo donne de l'eau et du salicylol. Entre Hoo et 1500, elle devient tres-visqueuse et se soliditie par le refroidissement en une masse qui est ci'autant moins cristalline qu'elle a subi l'action d'une plus forte chaleur. A la long^ie, on obtient une résine ambrée et translucide qui présente les caractères de la saligénine.

20 Exposée à l'air au contact du noir de platine, elle s'oxyde et se convertit promptement en salicylol; à une température plus élevée, cette oxydation se fait par le simple contact de l'air ou par l'action de l'acide chroiiiique, de l'oxyde d'argent, etc.; elle consiste dans une simple perte de deux ato-

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mes d'hydrogène, sans qu'il se forme danhyd ride carbonique ni aucune autre substance organique. L'oxyde de mercure n'agit pas sur la saligénine. Chauffée avec de l'acide sulfurique et du peroxyde de manganèse, elle donne de l'anhydride carbonique et de l'acide formique sans la moindre trace de salicylol.

30 Le chloro gazeux agit violemment sur la saligénine sèche; il se dégage de l'acide chlorhydrique et il se forme une résine jaune qui rougit peu k peu et qui finit par se soliditier en une masse composée de petits cristaux: ceux*ci fondent et deviennent rouges par 1 action prolongée du chlore. Le brome agit de la même manière. Lorsque, au lieu de faire agir le chlore sur la saligénine sèche, on le fait agir sur des solutions concentrées de ce corps, le produit principal est l'acide trichlorophénique.

40 Avec l'iode et le phosphore, la saligé' nine forme un liauide brun qui parait renfermer UD iodhydride très-instable

C7II8 j OH.

50 Lorsqu'on la chauffe avec les acides étendus, la saligénine C'^H^O^ perd une molécule d'eau, Il-O, et donne de la salirétine C^li^O ou premier anhydride saligénique.

GO L'acide sulfurique concentre colore la saligénine en rouge foncé comme la salicine.

7u L'acide azotique concentré la dissout avec dégagement de vapeurs uitreuses et d'anhydride carbonique et donne naissance à de l'acide picrique. Le même acide étendu la convertit en uu mélange de salicylol et de nitrosalicylol.

80 La sa/i^(fiirne n'est pas sensiblementattar quée par la lessive de potasse k la température ordinaire, mais parait se combiner avec cet alcali k la manière des acides, ce qui n'a point heu de nous étonner puisqu'elle renferme ua atome d'hydrogène pnénique. Chauffée avec de la potasse en fusion, elle se comporta comme les alcools en général et donne de l'hydrogène et du salicylate de potassium : C7H802 -f KHO = C7H5K08 -^ 4 H.

Saligénine, Potasse. Salicyl&t« Bydrode gène,

potassium.

90 Le sodium agit sur les solutions aqueuses de saligénine eu déplaçaant de l'hydrogène et en faisant naître un précipite qui présente la composition Cl'iHl^NaOS. Une solution de saligénine dans la benzine réagit sur le sodium d'une manière semblable; mais le précipité formé ne présente plus alors une composition constante.

100 Le perclilorure de phosphore convertit la saligénine en salirétine avec dégagement d'acide chlorhydrique et de perchlorure de phosphore :