C12SS + 3H

Protoehlorurc de soufre. Eau.

= 4HC1 + S2 + H2S203 ou H2S03 -f- S Acide Sou- Acide Acide Sou-

chlorhy- fre. hyposul- sulfu- fre.

drique. fureux. reui.

5» L'alcool éthylique agit sur le protochlorure de soufre à la température ordinaire, avec formation d'acide chlorhydrique, d'acide sulfureux, de chlorure d'éthyle, de chlorure de thionyle S0C12, de sulfite d'éthyle et, en général aussi, d'une petite quantité de mereiiptan, d'acide éthyl-sulfureux et de soufre libre. Les équations qui suivent expriment ces dernières réactions.

(1) SW + C*HB,OH = SOCia 4 CSH5,SI1

■Proto- Alcool. Chlorure Mercaptan.

chlorure de

desoufre. thionyle.

(2) 3SOC12 + 4(C2H5,SH) Chlorure de Mercaptan.

thionyle.

= 4JIC! + 2C»H*CI + (C2H5)Si03-f- 6S

Acide Chlorure Sulfite Sou-

clilorhy- d'élhylu. d'éthyle. fre. drique.

(3) S0C1 + 2C«HS,0H Chlorure de Alcool.

thionyle.

si IIC1 + CîHSCl + (CîHS)HSO»

Acide Chlorure Sulfite acide

chlorhy- d'éthyle. d'éthyle.

drique.

SOUF

Dans la première de ces trois rénetions, il y a simplement un échange de l atome d'oxygène contre l atome de soufre entre l'alcool éthylique et le protochlorure de soufre. Le chlorure de thionyle n'est, en effet, rien autre que du protochlorure de soufre S2C13, dont 1 atome de soufre est remplacé par 1 atome d'oxygène, et le mercaptan n'est que de l'alcool dont l'atome d'oxygène est remplacé par du soufre.

D'après Carius, le protochlorure de soufre exerce sur les alcools méthylique et amylique la même réaction que sur Valcool éthylique.

6» Les acides et les sels sont également attaqués par le protochlorure de soufre. Le benzoate de sodium donne, d;ins ces conditions, du sulfure et du chlorure de benzoïle, du sulfure et du chlorure de sodium, du chlorure sulfureux, de l'anhydride sulfureux et du soufre libre :

2S2C13 + 2(CW0,0,Na)

Protochlorure Benzoate de sodium,

de soufre.

+ (CH«0)ÏS + Na*S + 2S0CI*

Sulfure de Sulfure Chlorure de

benzoïle. de thionyle (chlorure

sodium. sulfureux).

= 2(CW0,C1) + SNaCl + S02 -f S3 Chlorure de Chlorure Anhy- Soufre. benzoïle. de dride sul-

bodiuïn. fureux.

Avec l'acide benzoïque sec la réaction est semblable, mais les produits principaux correspondent à la seconde des équations cidessus.

Les acétates et d'autres sels d'acides monobasiques donnent des produits semblables. Une partie du sulfure métallique produit réagit aussi sur le chlorure de thionyle et donne naissance à un chlorure et à un sulfate métallique, tandis que du soufre se dépose.

SNaSS -f- 4S0C1»

Sulfure sodique. Chlorure de thionyle.

8NaCl + Na*SO* + S8

Chlorure de Sulfate de Soufre libre.

sodium. sodium.

Les sulfates chauffés avec du protochlorure de soufre donnent un chlorure métallique, du chlorure de sulfuryle, de l'anhydride sulfureux et du soufre libre suivant l'équation

SS*Cl*

SOS

Nn*f

Chlorure de thionyle.

Protochlorure de soufre.

= 2NaCl + S02C12 + S02 + S3

Chlorure Chlorure Anhy- Soufre.

de de dride sul-

oodium, sulfuryle. fureux.

7* Lorsqu'on fait passer des vapeurs d'anhydride sulfurique à travers du chlorure de soufre placé dans un vase que l'on a soin de maintenir dans un mélange réfrigérant , il se forme un liquide composé qui répond à la formule S'O^Cl* = SîCl*5S03. Ce liquide est fort instable et se décompose aussitôt qu'on Je retire du mélange réfrigérant. Il dégage alors de l'anhydride sulfureux et laisse le composé SaOs«Jia = (S70>SC12 — 5S02)..

Ce dernier composé peut être considéré comme un composé d'anljydride sulfurique et de chlorure de sulfuryle S0*C1*,S03 ou, suivant Berzélius, comme un composé d'acide sulfurique et d'hexachlorure de-soufre