C + 2SH

Charbon. Acide sul-

furique.

= 2H20 + 2S02 + COî Eau. Anhydride Anhydride

sulfureux. carbonique.

L'anhydride sulfureux se dégage, dans l'un ou l'autre cas, à l'état gazeux. On le fait passer à travers une très-petite quantité d'eau pour le laver, et, s'il est nécessaire de l'avoir sec, on le dessèche sur du chlorure de calcium.

Wach recommande, comme un bon procédé de laboratoire, de chauffer ensemble, dans des tubes en U scellés, un mélange de soufre et d'acide sulfurique, en refroidissant une des deux extrémités du tube. L'anhydride sulfureux se condense à l'état liquide à l'extrémité refroidie.

Lorsqu'on veut opérer au moyen du soufre et d'un sulfate, on chauffe dans une cornue de porcelaine 2,4 parties de sulfate ferreux déshydraté avee l partie de soufre. La réaction est exprimée par l'équation suivante :

S0*Fe" -J- S* = Fe"S -f- 2S02 Sulfate Soufre. Sulfure Anhydride

ferreux. de fer. sulfureux.

Le sulfure de fer qui reste comme résidu peut servir à la préparation de l'hydrogène sulfuré. On peut remplacer avantageusement, dans cette méthode, le sulfate ferreux par le sulfate cuivrique anhydre. On prend alors 1 partie de ce sel pour 3 parties de fleur de soufre. Si l'on ne chauffe pas jusqu'au rouge, le résidu consiste en sulfure de cuivre d'une couleur indigo. Dans l'un comme dans l'autre cas, il faut employer de larges tubes de dégagement, sans quoi les tubes seraient obstrués par le soufre qui vient s'y sublimer.

— Propriétés. A la température ordinaire, l'anhydride sulfureux affecte l'état gazeux ; mais on peut facilement Je liquéfier en le soumettant à une pression de 3 atmosphères ou en le faisant arriver dans un récipient refroidi par un mélange de glace et de sel marin. Il faut dans tous les cas, lorsqu'on veut se procurer l'anhydride sulfureux liquide, le dessécher sur le chlorure de calcium avant de le faire arriver dans le récipient. On peut conserver indéfiniment l'anhydride liquide dans des tubes scellés à la lampe ou plus simplement dans des tubes fermés par un tube de caoutchouc fortement serré par une bonne pince.

Lorsqu'on évapore rapidement dans le vide l'anhydride sulfureux liquide ou lorsqu'on le refruidit par un mélange d'unhydride carbonique liquide et d'éther, il se prend en flocons blancs semi-cristallins. Ainsi solidifié, il est plus lourd qu'à l'état liquide et il fond à — 79° environ. L'anhydride liquide est un fluide mobile, transparent, incolore, d'une densité de 1,45. U bout à — 10°. La tension do sa vapeur a été déterminée par Regnault. 11 produit un froid intense en s'évaporant, froid qui est souvent assez vif pour le solidirier lui-même et qui, dans tous les cas, suffit à congeler l'eau qu'on y verse. Cette propriété permet même une curieuse expérience, qui consiste à faire de la glace dans une capsule de platine chauffée au rouge. A cet effet, ou verse dans la capsule rouge de l'anhydride sulfureux liquide, qui prend aussitôt l'état spheroïdal et cesse de s'évaporer. On jette alors sur le globule mouvant d'anhydride sulfureux quelques gouttes d'eau.

Aussitôt l'anhydride passe k l'état gazeux, tandis que l'eau se congèle et peut être recueillie à l'état solide si l'on retourne assez vivement la capsule pour ne pas lui donner le temps de fondre. L'anhydride sulfureux liquide dissout un grand nombre de substances, telles que le phosphore, le soufre, l'iode, le brome, le chloroforme, le disulfure de carbone, la beDzine, les résines, l'élher, sans les altérer. Toutes les dissolutions ou mélanges deviennent encore plus faciles à chaud dans des tubes scellés à la lampe. L'acide sulfurique et l'acide phosphorique concentrés ne se dissolvent pas dans loxyde sulfureux. L'acide azotique forme avec lui une substance cristalline qui ressemble aux cristaux des chambres et disparaissent par l'addition d'un excès d'oxyde sulfureux.

L'anhydride sulfureux, à l'état gazeux, est

SULF

incolore, incombustible et irrespirable. Il est plus de deux fois plus dense que l'air et peut, par suite, être recueilli par déplacement. On peut aussi le recueillir sur le mercure, mais non sur l'eau, dans laquelle il est très-soluble. Son odeur est particulière et suffocante. Parfaitement sec, il ne rougit pas le papier de tournesol. Il blanchit plusieurs couleurs végétales, la couleur des violettes, par exemple ; mais cette décoloration n'est que temporaire, et il suffit de soumettre à l'action d'une base la substance ainsi décolorée pour faire reparaître la nuance première ou tout au moins celle en laquelle la nuance première se serait convertie sous l'influence des alcalis. Ainsi les violettes blanchies par l'anhydride sulfureux verdissent sous l'influence de l'ammoniaque. On emploie souvent l'anhydride sulfureux pour blanchir la laine , la paille et pour conserver certaines substances Organiques, comme les cordes à boyau et le parchemin. On expose ces substances mouillées dans des chambres closes où l'on brûle du soufre. Il est probable que, dans ces décolorations, les substances colorantes entrent simplement en combinaison avec le gaz sulfureux. Dans quelques cas, cependant, il peut y avoir une réduction.

Chauffé au-dessus de 1,200° ou soumis à la décharge d'une puissante machine d'induction, l'anhydride sulfureux se dédouble en soufre et en oxygène. Une portion de l'oxygène se porte sur l'anhydride non encore décomposé et le transforme en acide sulfurique.

L'anhydride sulfureux éteint rapidement les corps en combustion, d'où l'emploi du soufre pour éteindre les feux de cheminée. Le potassium y brûle cependant avec une flamme brillante en formant un mélange de polysulfure, de sulfate et de.thiosulfate (hyposulfite) de potassium. L'étain en poudre fine y brûle aussi, quand on l'y chauffe, avec incandescence en formant de l'oxyde stannique et du sulfure d'étain. L'antimoine n'est que difficilement attaqué par le gaz sulfureux; la portion qui s'attaque donne du trisulfure rouge. Le plomb précipité s'y convertit lentement en sulfure. Le fer finement divisé se boursoufle quand on Je chauffe dans l'anhydride sulfureux et donne un mélange de sulfure et de sulfate ferreux. Le peroxyde de manganèse doucement chauffé dans ce gaz se convertit intégralement en sulfate manganeux

MnO* + SO* = SO*Mn" Bioxyde de Anhydride Sulfate

manganèse. sulfureux. manganeux.

L'oxyde et le carbonate de plomb s'y convertissent surtout en sulfure. L'oxyde cuivrique se transforme, les deux tiers en oxyde Cuivreux et le reste en sulfure cuivrique.

D'apiès W. Schmidt, l'oxyde sulfureux et l'hydrogène sulfuré n agissent pas l'un sur l'autre lorsqu'ils sont parfaitement secs ; mais il suffit d'introduire dans le mélange une baguette de verre humide pour qu'aussitôt il se dépose du soufre et se produise de l'acide pentathionique.

— Acide sulfureux

SHîOâ = SOî,H«0 = S<°,^0H.

On obtient cet acide en faisant dissoudre l'anhydride sulfureux dans l'eau refroidie par de la glace, ou même en faisant arriver directement le gaz sur de la glace. Il se produit une vive effervescence et il reste un acide hydraté solide mélangé avec un excès de glace. L'acide solide se présente en cristaux blancs qui offrent la forme de lamelles. On peut encore les obtenir en faisant passer le gaz sulfureux humide à travers un tube convenablement refroidi. Pierre a obtenu des cristaux d'acide sulfureux semblables au nitre et répondant à U formule

SHï03,8HSO, en refroidissant à — 6<> une solution saturée d'anhydride sulfureux à travers laquelle il dirigeait constamment un courant gazeux.

Ces cristaux étaient fusibles à ■+■ 40. DOppiug a réussi à préparer l'acide pur SH203, sous la forme de cristaux cubiques, en refroidissant à 00 une solution aqueuse saturée de gaz sulfureux.

Dans l'industrie, on obtient une solution d'acide sulfureux en faisant brûler du soufre à l'air et en faisant passer de bas eu haut les produits de la combustion à travers une masse de coke sur laquelle on dirige de haut en bas un filet d'eau distillée. A 150, l'eau distillée absorbe, en effet, 45 fois son volume de gaz sulfureux en subissant une assez forte élévation de température. Le liquide ainsi préparé présente une densité de 1,04. Il est incolore, possède l'odeur du soufre brûlé et est doué d'une puissante réaction acide. Lorsqu'on le fait bouillir, il perd son gaz ; mais, pour qu'il le perde complètement, il faut prolonger l'ébuJlition pendant longtemps. A l'air, cette solution s'oxyde lentement et passe à l'étnt d'acide sulfurique. Traitée par un mélange d'acide chlorhydrique et de zinc métallique ou de chlorure sianneux, elle se réduit et fournit du sulfure de zinc ou d'étain. Dans le cas du zinc, le sulfure est décomposé en même temps que produit et il se dégage de l'acide sulfhydrique libre.

L'anhydride et l'acide sulfureux sont de puissants agents de réduction ; ils mettent en liberté l'iode de l'acide iodique et, en présence de l'eau, convertissent même ce corps en acide iodhydrique. La plus légère trace d'an-

SULF

hydride sulfureux dans un mélange gazeux ou dans une solution peut être décelée par le moyen d'une bande de papier immergée dans un mélange d'acide iodique et d'amidon bouilli, bande de papier qui prend aussitôt une belle couleur bleue. Une action prolongée de la liqueur décolore ensuite le papier par suite de la transformation de l'iode en acide iodhydrique.

L'acide sulfureux, en présence d'une grande quantité d'eau, convertit intégralement l'iode an acide iodhydrique et donne en plus de l'acide sulfurique :

jï .(- S02.H20 + H20 = S03,H20| Iode. Acide Eau. Acide sul-

sulfureux. furiquo.

+ 2HI acide iodhydrique.

La méthode de dosage volumétrique de l'iode de Bunsen est fondée sur cette réaction.

L'acide et l'anhydride sulfureux réduisent les acides arsénique, chromique et permanganique, et précipitent l'or métallique de son chlorure. Ils précipitent aussi le sélénium et le tellure des acides séiénieux et tellurieux. Enfin ils précipitent le soufre de l'acide suifhydrique avec formation d'acide dithionique :

H^S + 3SO* = S206,H* + sa Acide suif- Anhydride Acide dithio- Soufre, hydrique. sulfureux. nique.

En présence d'une grande quantité d'eau, l'acide sulfureux réduit les acides mtreux et nitrique à l'état de bioxyde d'azote AzO et passe lui-même à l'état d'acide sulfurique. C'est sur cette réaction qu'est fondée la préparation de l'acide sulfurique dans les chambres de plomb.

Une bande de papier imprégnée d'une solution de sulfate ferrique et de ferricyanure de potassiuin et introduite dans la vapeur du soufre en combustion acquiert immédiatement une fine couleur bleue, par suite de la réduction du ferricyanure eu ferrocyantue, lequel, avec le sulfate ferrique, fournit du bleu de Prusse. La même réaction se produit avec une solution d'acide sulfureux, d un sulfite ou d'un fhiosulfate (hyposulfite) ; mais elle ne se produit pas avec la solution d'un sulfate, à moins que l'on n'emploie le sulfate ferreux qui, lui, est réducteur par sa base.

Schiff recommande encore, pour mettre en évidence l'oxyde sulfureux dans un mélange de gaz, l'emploi d'une bande de papier imprégnée d'une solution d'azotate mercurique qui prend une teinte grise, par suite de la précipitation d'une partie du mercure à l'état métallique. Du cuivre métallique brillant, chauffé avec une solution eblorhydrique d'acide sulfureux, devient rapidement mat, puis gris brun et même noir brun, par suite de la formation d'une couche de sulfure de cuivre à sa surface. Le dépôt ainsi formé se distingue de celui auquel donne lieu l'arsenic dans les mêmes circonstances, en ce qu'il n'adhère pas fortement au métal, en ce qu'il ne disparaît pas lorsqu'on le chauffe et en ce qu'il ne se dissout pas avec dégagement d'hydrogène par une ébullition prolongée avec l'acide chlorhydrique Reinsch recommande cette réaction comme une des plus sensibles que l'on puisse employer pour la recherche de l'acide sulfureux; mais, d'après Berzélius, elle est moins sensible que celle du mélange d'empois d'amidon et d'acide iodique.

L'acide sulfureux en solution aqueuse est réduit par le zinc, qui le transforme en acide hydrosulfureux SH^O*, composé sulfuré analogue à l'acide fonnique (CH^O2) et découvert par M. Sehùizenberger.

Nous avons déjà dit que l'acide sulfureux agit sur le chlorure stanneux avec formation de sulfure d'étain. Ce sulfure est tantôt du monosulfure, tantôt du bisulfure. Il prend naissance d'après l'une des équations ci-dessous :

4SuCl* + 4HC1 -t- SOî

Chlorure Acide Anhydride

stanneux. chlorhy- sulfureux.

drique.

= 3SnCl*

- SnS

Perchlo-

Sulfure

Eau.

rure

stanneux.

d'étain.

6SllC12