CH*C

CHïcr

Dans le premier cas, on aura un chlorure correspondant au chlorure d'éthylidène et au chlorobenzol et correspondant à une aldéhyde; dans le second, on aura l'éther dichlorhydrique d'un glycol. il était impossible de

f>révoir par analogie comment se passerait a réaction ; mais les deux réactions étaient possibles, et l'expérience valait la peine d'être faite. M. Grimaux l'a tentée, et il a été assez heureux pour réaliser la synthèse du premier glycol aromatique connu, le tolyl ou xylyl-glycol

°6H4 j CH2,OH-

En 1867, M. Grimaux avait obtenu, en collaboration avec M. Lauth, un xylène bichloré

par l'action du chlore à 140° sur le xylène du goudron de houille. Les nouvelles expériences de M. Grimaux montrent que ce corps répond à la formule

l CH*Cl CH*CT

C'est lui qui a été le point de départ du travail qui a permis d'isoler le glycol xylénlque.

Ce xylène bichloré, malheureusement, ne se forme jamais qu'en petite quantité par l'action du chlore sur le xylène du goudron de houille ; de quelque manières qu'on varie l'expérience, les résultats restent les mêmes, et l'on ne parvient pas à en avoir des quantités notables.

Mais, M. Fittig ayant montré que le xylène de goudron de houille n'est pas un corps homogène, mais un mélange de deux hydrocarbures isomères, l'isoxylène(environ 90 pour 100) et le méthyl-toluène (environ 10 pour 100), M. Grimaux a supposé que le xylène bichloré solide obtenu par M. Lauth et par lui dérivait du méihyl-toluène, ce qui expliquerait la faible quantité qu'en fournit !e xylène du goudron. L'expérience a vérifié cette supposition. Ce xylène bichloré donne, en effet, k l'oxydation, de l'acide térephtalique comme le méthyl-toluène, et il s'obtient facilement par l'action du chlore sur cet hydrocarbure préparé synthétiquernent avec le toluène brome, l'iodure de méthyle et le sodium métallique.

Le méthyl-toluène fournissant k l'oxydation l'acide toluique de Wood, qui correspond à l'alcool tolylique de Cannizzaro, M. Grimaux propose de désigner le glycol sous le nom de gîycol-tolylénique ou tolyl-glycol, en donnant le nom de tolylène à l'hydrocarbure non encore isolé et analogue à l'éthylèna

— Chlorure de tolylène (xylène bichloré, méthyl-toluène bichloré),

CH^Cl

ci-iscr

Le chlorure de tolylène prend naissance lorsqu'on traite le méthyl-toluène, à U0°- 150°, par une quantité insuffisante de chlore et qu'on distille le produit de ta réaction. Les portions qui distillent au-dessus de 230» se solidifient immédiatement; on les purifie par compression et par cristallisation dans 1 alcool bouillant.

On obtient plus économiquement ce corps avec le xylène ordinaire, en traitant celui-ci k l'ébullition par le chlore, jusqu'à ce que le point d'ébullition des premières portions distillées soit supérieur à 230<>. On distille alors, en fractionnant de 10° en 10", jusqu'à 260°, et l'on soumet le produit de la distillation à l'action d'un mélange réfrigérant. Le liquide se remplit de cristaux qu'on isole par Jiltration rapide dans un entonnoir entouré de glace, et qu'on purifie en les comprimant, en les faisant recristalliser dans l'alcool bouillant, ou en les dissolvant dans le chloroforme et en abandonnant leur solution à une évaporation lente. Ce dernier procédé fournit le chlorure de tolylène sous la forme de prismes rhomboïdaux durs, transparents et assez volumineux. '

Le chlorure de tolylène prend également naissance quand on distille le glycol tolylénique avec de l'acide chlorhydrique ordinaire. Il est entraîné dans le récipient par les vapeurs d'eau. L'identité du chlorure de tolylène et du corps ainsi obtenu a été mise hors de doute par l'examen du point de fusion (100»), la forme cristalline, la solubilité et le dosage du chlore.

o,3U du composé obtenu au moyen du tolyl-glycol et de l'acide chlorhydrique ont donné 0,49 de chlorure d'argent; d'où

Trouvé. Calculé C8H8Cl*.

Cl = 40,81 Cl = 40,57

Chauffé avec trente fois son poids d'eau à 1700-180° pendant quelques heures, le chlo-

TOLY

rure de tolylène se décompose avec formation d'acide chlorhydrique et de tolyl-glycol t